羰基化合物的亲核加成和取代反应.PPT

二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (2) ˉC≡CR 二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (3) 有机金属试剂——格氏试剂、有机锂试剂等 广泛用于合成各级醇，也可用于合成醛酮。 格氏试剂的应用 低温和空间位阻作用 使用不活泼的金属试剂 可能将反应控制在酮的阶段 二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (4) Ylide试剂 An ylide is a compound that has opposite charges on adjacent, covalently bonded atoms with complete octets of valence electrons, for example, a phosphonium ylide: 二、羰基的亲核加成 4. 含C亲核试剂 (4) Ylide试剂 Ylide试剂的形成 Wittig reaction —— the reaction of an aldehyde or a ketone with a phosphonium ylide to form an alkene. Wittig reaction —— it is completely regioselective, unlike E2 —— it is also stereoselective 顺反烯烃的生成受条件和Ylide试剂的结构、活性等影响很大 The use of Wittig reaction in industry Wittig-Horner reaction ——用亚磷酸酯代替三苯基膦制备磷叶立德 如： 硫Ylide试剂及其反应 ——硫Ylide试剂的形成 ——硫Ylide试剂与非共轭的醛酮发生加成反应形成1，2-环氧类化合物，与共轭醛酮的加成反应得到环丙烷类化合物。 关于亲核加成的小结 2. 含O, S亲核试剂 4. 含C亲核试剂 (4) Ylide试剂 (3) 有机金属试剂 (2) ˉC≡CR (1) ˉCN 3. 含N亲核试剂 (1) RNH2 and YNH2 包括H2O, ROH, RSH, 和NaHSO3 1. 概述 —— 结构、机理、反应活性、立体化学 (2) R2NH —— C-C键的形成 羰基的保护 醛酮的分离纯化 亚胺及其衍生物的形成 烯胺的形成 α -羟基腈、α-羟基酸和β-氨基醇 炔醇的合成 C=C的形成 各级醇的合成、醛酮的合成 例题与习题 关于反应活性： 1、下列化合物用氢化铝锂（LiAlH4）还原时活性最高的是 A、丙酰胺 B、丙酸酯 C、丙酮 2、下列化合物发生水解反应的速率最快的是 C C 例题与习题 关于反应活性： 3、下列羰基化合物中最容易生成水合物的是 A、乙醛 B、三氟乙醛 C、丙酮 4、下列化合物中有方框的氢酸性最弱的是 B B 例题与习题 关于反应活性： 5、下列化合物中有方框的氢pKa值最小的是 A 例题与习题 试剂反应特点： 1、能与化合物A发生亲核加成的试剂有： B C D 例题与习题 试剂反应特点： 5、格氏试剂的制备和使用通常在以下哪种溶剂中进行： A、ethyl ether B、THF C、DMSO D、DMF E、acetone A B 例题与习题 机理分析：同位素示踪在反应机理的研究中起到十分重要的作用，请给出以下反应的机理 二、羰基的亲核加成 5. a, b – 不饱和羰基的亲核加成 Both 1,2-addition and 1,4-addition can happen, they are also called as direct addition and conjugated addition 二、羰基的亲核加成 影响 1,2-和1,4-加成的因素 (1) 亲核试剂的碱性 Nucleophiles that are strong bases, such as RLi and LiAlH4, tend to form direct addition products，for the reaction is irreversible. Nucleophiles that are relatively weak bases, such as ˉCN, amines, thiols, and Xˉ, usually form conjugated addition products. 二、羰基的亲核加成 影响 1,2-和1,4-加成的因素 (1) 亲核试剂的碱性 (1) 亲核试剂的碱性 影响 1,2-和1,4-加成的因素 (2) 空间位阻 三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应 1.