有机硅高沸物制备硅油脱模剂的研究进展.docxVIP

有机硅高沸物制备硅油脱模剂的研究进展王宇光1 ，王晓英2 ，刘颖1( 1．中国化学赛鼎宁波工程有限公司，浙江宁波 315040; 有机硅高沸物制备硅油脱模剂的研究进展 王宇光1 ，王晓英2 ，刘 颖1 ( 1． 中国化学赛鼎宁波工程有限公司，浙江宁波 315040; 吉林工商学院食品工程分院，吉林长春 130062) 2． 摘要: 简述了有机硅高沸物制备硅油脱模剂的原理及流程，介绍了近年来有机硅高沸物制备硅油脱模 剂的研究进展，并对国内有机硅高沸物制备硅油脱模剂的发展方向提出了建议。 关键词: 有机硅，高沸物，硅油，脱模剂，甲基氯硅烷 TQ264. 1 + 1 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: A 1009 － 4369 ( 2013) 01 － 0057 － 03 在直接法合成有机硅单体甲基氯硅烷过程 中，除得到目标产物二甲基二氯硅烷外，还会有 一些副产物，包括甲基三氯硅烷、三甲基氯硅 烷、甲基二氯硅烷、高沸物和低沸物等。高沸物 是以 Si—Si 键、Si—C—Si 键为主的 30 多种硅烷 的混合物，各组分含量因反应条件、反应器结构 等因素而异［1 － 2］。常温常压下高沸物是一种黑 色、带有刺激性气味并具有强烈腐蚀性的液体， 密度约 1. 13 g / cm3 ，沸程 80 ～ 215℃［3］。目前， 国内外利用有机硅高沸物制备硅油脱模剂的研究 进展。 硅油脱模剂的应用 硅油脱模剂是以纯硅油配入有机溶剂、白炭 黑稠化剂、乳化剂、 水等制成的，可分为溶液 型、气雾型、硅膏型、乳液型、可固化型等等。 由于硅油表面张力小、表面活性高、耐热性好， 且具有化学稳定性; 因此，硅油脱模剂具有脱模 容易、不污染模制品、不腐蚀模具及制品、易流 展、使用浓度低、一次涂布多次使用、无毒等特 点［9］，广泛应用于塑料成型、 橡胶加工、 精密 铸造、玻璃加工、印刷及包装等行业，是理想的 脱模剂。通常，适合于配制脱模剂的硅油是羟基 硅油和烷氧基硅油。有机硅高沸物可通过醇解、 水解、缩合反应，制成含烷氧基和羟基的聚硅氧 烷混合物，是生产硅油脱模剂的良好原料。 1 ～ 8% ， 国内粗单体中高沸物的质量分数为 7% 国外一般为 3% ～ 5% 。按此计算，生产 10 kt 粗 单体就会副产约 500 t 高沸物［4］。近年来，随着 国内甲基氯硅烷有机硅工业的迅速发展，甲基氯 硅烷的产量越来越大，随之产生大量的高沸物。 由于高沸物难以用简单方法制成有价值的有机氯 硅烷，所以其商业价值一直较低，大量积压，既 造成严重的环保问题和安全隐患，又浪费资源。 因此，高沸物的开发利用对我国有机硅工业的进 一步发展具有积极的作用［5 － 7］。 目前，国内的中国科技大学、中石油吉林石 化分公司研究院，以及国外的信越、瓦克、道康 宁等公司对高沸物的综合利用均做了不少研究工 作。如瓦克和道康宁公司都将高沸物用于生产气 相法白炭黑［8］。高沸物的利用主要是制备硅油、 有机硅防水剂、硅树脂、消泡剂和脱膜剂，以及 裂解制备单硅烷。由于高沸物直接利用量有限， 附加值低; 所以目前很多甲基氯硅烷生产厂是将 高沸物裂解制成单硅烷。也有些厂家将高沸物制 高沸物制备硅油脱模剂的原理及流程 有机硅高沸物是多种硅烷的混合物，几乎每 一种硅烷都含有氯原子，这些含氯原子的硅烷可 与醇 ( 甲醇或乙醇) 中的烷氧基和水中的羟基 发生取代反应，同时发生分子间和分子内的水 解、缩合反应，生成含烷氧基和羟基的聚硅氧烷 混合物———硅油。由于反应过程中氯原子不能完 2 收稿日期: 2012 － 09 － 27。 作者简介: 王宇光 ( 1966—) ，男，教授级高级工程师，主 要从事有机硅单体、下游产品的研究及工程设计。 E － mail: wangyuguangnb@ 126. com。 成硅油，并用于生产脱模剂。本文综述了近几年 · 58 ·第 27 卷全被取代，所以，最终产品中仍含有氯原子，产品呈酸性，即酸性 · 58 · 第 27 卷 全被取代，所以，最终产品中仍含有氯原子，产 品呈酸性，即酸性硅油，它们是制备中性硅油、 甲基硅酸钠、乳化硅油、硅油脱模剂等的中间产 品。有机硅高沸物制备硅油脱模剂的流程如图 1 所示。高沸物首先经过净化处理，除去硅粉等杂 质; 再在一定速度和温度下滴入甲醇或乙醇，进 行醇水解反应; 之后进行中和、静置、分层和过 滤处理，制得呈酸性的高沸硅油。高沸硅油经中 和、脱醇后，加入偶联剂、促进剂等，复配生成 硅油脱模剂产品［10］。 图 1 高沸物制备硅油脱模剂流程图 80℃ 回流 2 h，然后用 60℃ 氮气吹扫 1 h，得到 酸性硅油。 在 45℃ 下加入 30 份尿 素，然 后 加 3 份氧化锌，最后分 4 批加 20 份碳酸