化学反应工程第五章非均相反应动力学.ppt

5.4.3 气液相宏观动力学方程 当反应面完全和界面重合时，成为纯粹的气膜扩散控制，此时： （5-94） 另一种比较特殊的情况是即慢速反应，过程为动力学控制，可用均相反应的速率来计算： （5-95） Thank you * * * * * * 5.3.1 催化剂颗粒内的气体扩散 在较大的孔内（约大于0.1μm）扩散时，分子扩散的阻力主要是分子间碰撞引起的，把这种扩散叫分子扩散，扩散过程不受孔径的影响。 当孔径较小（小于0.1μm），分子与孔壁的碰撞机率会远远超过分子间的碰撞，从而使分子与孔壁的碰撞成为扩散的主要阻力，这种扩散即为努森扩散。 一般的，催化剂孔内的这两种扩散阻力都不能忽略时，这种扩散称为综合扩散。 5.3.1 催化剂颗粒内的气体扩散 三种扩散速率都可用费克定律来描述。在长直圆柱形孔内沿轴向的一维扩散，扩散的通量 与浓度梯度成正比，比例常数为扩散系数DA，即： （5-57） 如果以颗粒的外表面积来计算扩散通量，考虑通道的弯曲、交叉等因素的影响，扩散系数要比长直圆柱形孔内的扩散系数有所减小，则传质量以外表面计算时有： （5-58） 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 由于扩散阻力的影响，宏观动力学速率比本征动力学速率小，二者可以用如下方程简单描述： （5-59） 有效因子的物理意义如下： （5-60） 通过研究发现，等温下，各种形状的颗粒的有效因子可用下式计算： （5-61） 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 式中的双曲正切函数 ， 称西勒（Thiele）模数，用如下公式表示： （5-62） 西勒模数的物理意义是： （5-63） 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 比较球形、无限长圆柱形及圆形薄片催化剂的西勒模数，可以看出它们之间的区别仅在定性尺寸VS，SS，上述三种催化剂颗粒的VS/SS值分别为： 球形 （5-64） 无限长圆柱 （5-65） 圆柱形薄片 （5-66） 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 以球形颗粒为例，设其半径为R，若系统中进行的是等温一级不可逆反应，则本征动力学方程为： （5-67） 则 ，其宏观动力学方程如下： （5-68） 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 例5-1 在硅铝催化剂上，粗柴油催化裂化反应可认为是一级反应。在温度是630℃时，常压裂解反应的本征动力学方程为 式中 为柴油的分压，kPa。 采用催化剂是直径0.3cm的球体。粗柴油的有效扩散系数是 。试计算催化反应的效率因子。 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 解： ①计算以浓度为函数的反应速率常数。气相可认为是理想气体，则 即反应速率常数 5.3.2 等温反应宏观动力学方程 ②计算西勒模数 因为 所以 ③计算效率因子 5.3.3 内扩散对反应选择性的影响 （1）两个独立并存的反应 如含丙烷的正丁烷的脱氢反应，写成一般式是： （5-15）