根据热力学第一定律,若过程进行时只做膨胀功,则△Hr就是恒压热,即 Qp=△Hr 注意:一定的△Hr值是对一定的反应式而言的。如果uA是反应物或生成物A的化学计量系数,nA为温度时所消耗而成生成的A的摩尔数,则化学反应的总焓差为: △H= nA △Hr/ uA 2)恒容反应热 在恒T恒V下,反应物在温度T时按化学计量系数完全反应后内能的变化,即为恒容反应热或恒容热 Qv= △Ur Qp与Qv的关系:若果ui是气态反应物或生成物i的化学计量系数,且气体为理想气体,设液、固容积变化可忽略,则 △Ur=△Hr - △nRT 2、反应热的计算 反应热来源:实测 由已有数据估算(盖斯定律) 由标准生成热△Hf计算标准反应热△Hr 1)标准生成热△Hf 在1atm、25℃由稳定的单质生成1mol化合物的恒压反应热。 规定在标准态下(1atm、25℃)处于稳定状态的单质△Hf=0 2)由标准生成热计算标准反应热△Hr 根据盖斯定律——化学反应热只决定于物质的初态和终态,与过程的途径无关,则: △Hr= ∑生成物 ui(△Hf )- ∑反应物u
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