紫外光谱有机化合物波谱解析.ppt

3.紫外光谱中可以了解的信息 5. 如果在紫外光谱中有许多吸收峰, 而某些吸收峰甚至出现在可见光区---可能含有长链共轭体系或稠环芳烃发色团. 如果化合物有颜色, 则至少有4~5个相互共轭的发色团,但某些含氮化合物及碘仿等除外. 200~400nm区间无吸收峰---该化合物无共轭双键体系, 可能为饱和烃、非共轭烯烃或炔烃、胺、醇、氯代烃或氟代烃. 2. 250~350nm区间有一个很弱的吸收峰(ε=10~100), 并且在200nm以上无吸收峰---该化合物应含有带孤电子对的未共轭的发色团,例如很可能是C=O, C=N, N=N, COOR, COOH, CONH2的n→π*跃迁引起. 3. 200~300nm区间有一个强吸收峰[ε=(1~2) ×104],---表明有α,β-不饱和羰基化合物或共轭烯烃. 4. 200~250nm区间有一个强吸收峰ε=(103~104),250~290nm区间有中等强度吸收峰ε=(102~103),或显示不同程度的精细结构 ---表明有苯环存在.前者为E2带, 后者为B带. 例1：确定未知物结构.已知生成物在242nm处有强吸收。 解：根据Woodword 经验规则:C=C-C=C 基数为217nm ，每增加1个共轭双键:+30nm；环外双键：+5nm,共轭链上每增1个—R(烷基) :+5nm。 结构1：217(基数) + 5×3(三个烷基) = 232 (nm) 结构2: 217(基数) + 5×4(四个烷基)+ 5(1个环外双键)=242nm H2SO4 — H2O C6H14 CH3 CH3 —C—OH 解：(I)存在羰基结构，在270~300nm处有弱的n—p*跃迁吸收峰产生；(II)无羰基结构，因而无n—p*跃迁吸收峰，在近紫外无吸收。故水合氯醛的结构为(II)。 例2 三氯乙醛含水化合物的结构有两种可能： Cl3C—CHO · H2O (I) 或 Cl3C—CH—OH (II) OH 己烷 已知其 UVlmax (e): 290nm(33) , 但在其水溶液中此峰消失。问水合氯醛以何种结构存在？ 顺式：位阻大，共平面性差，共轭受到阻碍，吸收在较短的波长处发生，且强度减弱。 例3 二苯乙烯有顺、反两种异构体。现测得化合物 A的 UVlmax nm(e):280(10500) ，B的UVlmax nm(e): 295(29000) ，试推测A、B各属于哪一种化合物？ H C=C C=C H H H 反式：位阻小，共平面性好，共轭程度高，吸收在更长的波长处发生，且吸收强度大。 解： B A 紫外光谱标准谱图集和数据表及索引 1．《Organic Electronic Spectral Data》Vol Ⅰ-Ⅸ J.M. Kamlet及J.J.Phillips主编，Interscience不定期出版，1960年出版的第1卷到1973年的第9卷，1946～1967年的文献，分子式索引查化合物名称、λmax、logε、溶剂、文献无谱图。 2．《Ultraviloet Spectra of Aromatic Compounds》 A. Friedel及M. Qrchin编，John Wiley1951年出版，化合物名称和分子式索引，收集579个化合物的光谱的结构式、溶剂、文献 3．《CRC Atlas of Spectral Data and Physical Constants for Organic Compounds》Vol Ⅰ-Ⅵ.，J.G. Grassellic. et al. 编，CRC press 1973年出版，8000个有机化合物，由Vol.Ⅰ的名称索引，Vol.Ⅴ的分子式索引：化合物在数据表中的号码。Vol.Ⅱ-Ⅳ为光谱数据表：物理常数、 4种光谱数据、文献出处 ，如2-硝基苯甲醛的SAD 1091是Sadtler UV Collection的光谱号码 4．《The Sadtler Standard Spectra, Ultra-Violet》Sadtler Research Laboratories编，总光谱索引（Total Spectra Index）：化合物名称索引，化合物分类索引，分子式索引等。1964年第1卷至1991年第150卷收集4.36万张标准紫外光谱。 结 论 紫外光谱涉及电子在分子轨道上的跃迁及各种跃迁对应的吸收带对结构的依赖关系。虽然紫外吸收带的数目少，峰宽且平，对结构的敏感性差、但作为辅助方法，在结构测定中仍很有用途。紫外光谱中总结的一些经验规律可用于推断共轭系统及发色团的存在，或用于验