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实验数据解读及工艺放大所产生的问题 概要/导引 当进行工艺放大时,体积和表面积之间的关系 工艺放大所产生的影响,以及工艺放大对热生成和热损失率的影响。 热容、浓度和Φ因子对潜在温升的影响 生产规模对气体释放的影响 表明生产方式: 不同的工艺规模 不同的操作程序/反应类型 要点总结 工艺放大对体积和表面积的影响 工艺放大对体积和表面积的影响 体积 = 1cm3 体积= 1m3 (1,000,000 cm3) 工艺放大对热损失率的影响 存在的问题: 体积的增加量大于表面积的增加量,会产生什么样的影响? 工艺放大对热损失率的影响 工艺放大对热损失率的影响 因此,对于热量的产生,我们知道: 对热损失率的影响 因此,随着反应规模的扩大,产热速率(与物料的体积有关)将会增加,并且高于容器的冷却能力(与反应器的表面积有关)。 如果产热速率高于热量损失速率,反应器的温度就会升高。 热容的影响 热容的影响 热容的影响 热容的影响 浓度的影响 反应物的浓度也会影响总的温升 和前面一样,我们还是假设进行下面这个反应: 热容和浓度的影响 热容/Φ因子的影响 热容/Φ因数的影响 热容/Φ因子的影响 例如:一个容积为250mL的多颈玻璃烧瓶里装有100mL的甲苯,其Φ因子值约为2(大约有50%的热量被反应器吸收)。然而,一个工业规模级的反应器,其Φ因子值通常大约在1.0~1.05之间,即大约有≤5%的热量被反应器吸收。 生产规模对气体释放的影响 如果气体的产生速率大于气体逸出容器的速率,那么容器内的压力必然会升高。 生产方式/生产规模 化工生产过程中的危害主要与化学合成、工艺操作和生产规模有关。 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/生产规模 生产方式/操作程序 生产方式/操作程序 生产方式/反应类型 要点总结 仅简单地依据反应类型,很难预测其中可能会存在什么样的危险 但是可以说,依据一些事故的文献及以往的经验,某些反应要比其他一些反应更危险。 例如,硝化反应会产生大量的热量,而且常常是热不稳定性的,并且已经因此发生过多起事故。而酯化反应一般不会产生化学反应危害。因此,硝化反应要比酯化反应给我们制造的麻烦多。 (在文献中,有许多与硝化反应有关的化学事故案例,但是仅有一个酯化反应的化学事故案例。) * 但是,增大反应器的尺寸,体积和表面积并不会以相同的比例变化。 当一个化学生产过程进行工艺放大时,所有化学物质的量都应相应地增加。 表面积= 6 cm2 面积= 6 m2 (60,000 cm2) 当进行工艺放大时,体积的增加量要显著高于表面积的增加量(实际差别取决于反应器的几何形状)。 放大倍数: 10,000 1 cm 1 cm 1 m 1 m 1 m 1 cm 放大倍数: 1,000,000 简单说来,在工艺放大过程中,潜在的发热量远远超过容器的自然冷却能力。因此,大体积反应器比小体积反应器的冷却速率慢得多。 总产热量与反应器内物料的体积有直接的关系。但是,反应器的自然冷却能力却与其表面积直接相关。 *注:假设该容器没有采用其他积极冷却方式(冷却夹套或冷却盘管)。 当反应器内配料温度高于环境温度60℃时,不同体积反应器的冷却速率见下表: 0.3 0.0043 233 min ~1.65 25 m3 反应器 1.18 0.0169 59 min ~2.07 12.7 m3 反应器 1.61 0.023 43 min ~2.83 5 m3 反应器 3.29 0.047 21 min ~3.55 2.5 m3 反应器 35 0.5 2 min ~48.4 1000ml 烧瓶 210 3 20s ~104.4 100ml 烧杯 385 5.5 11s ~224.5 10ml 试管 热损失* (W/kg) 冷却速率 (℃ /min) 冷却 1 ℃ 所需时间 (SA/V) (m-1) 体积 对象 (* 用装有80%体积的水来测量) 数据来源: Ha
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