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* * 2。纳米粒子的光催化活性均明显优于相应的体相材料, 基于半导体纳米微粒量子尺寸效应和表面效应, 半导体纳米粒子在发光材料、非线性光学材料、光敏感传感器材料、光催化材料等方面具有广阔的应用前景。如何以材料形式付诸于应用, 实现对半导体纳米微粒的尺寸大小、粒度分布以及形状和表面修饰的控制是半导体纳米微粒研究的关键 * * molecular-based inorganic metal-to-metal charge transfer (MMCT) of hetero-bimetallic assemblies as a new class 光催化分解污染物的研究进展 报告人: 杨金辉 导师: 李灿 院士/研究员 Seminar Ⅰ 2008-05-27 结论与展望 文献总结及介绍 光催化发展及应用概况 背景及原理介绍 报告内容 未来50年人类面临的10大问题 Energy Water Food Environment Poverty TerrorismWar Disease Education Democracy Population 半导体光催化机理 光催化的发展概况 1.1972年,日本Fujishima和 Honda在Nature上报道在光辐射的TiO2半导体电极和金属电极组成的电池中,可持续发生水 的氧化还原反应,产生H2。 2. 1976年Garey用TiO2光催化剂脱除了多氯联苯中的氯,1977年Frank光催化氧化CN-为OCN-,光催化技术在分解污染物的应用研究开始启动。 3.近十几年来,半导体光催化技术在降解污染物等方面的应用研究发展迅速,纳米光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。 光催化文献分布 1972-2008: SCI 文献总数 26409 其中:TiO2 11485 占43% From ISI analysis 光催化活性高 化学性质稳定 无毒 原料来源丰富 只吸收紫外光 当前最有潜力的纳米光催化剂 有机污染物的处理 (90)* 烃,卤代烃,羧酸,染料,含氮有机物,有机磷杀虫剂,表面活性剂,…… 无机污染物的处理 (25)* 1. 光催化能够解决Cr6+、Hg2+、Pb2+等重金属子的污染问题 2. 光催化还可分解转化其它无机污染物,如CN-、NO2-、H2S、 SO2, NOx等 光催化降解污染物的应用 * Data from USEPA( 美国环保局) 光催化降解有机物应用领域 GaAs (n,p) 0 -0.5 -1.0 -1.5 +0.5 +1.0 +1.5 +2.0 +2.5 +3.0 +3.5 +4.0 CdS (n) ZnO (n) WO3 (n) SnO2 (n) TiO2 (n) △E=1.4eV 2.5eV 3.2eV 3.2eV 3.8eV 3.2eV --2H+/H2 0 -1.0 +1.0 +2.0 +3.0 +4.0 --Cl2/2Cl-(1.40eV) --O3/O2+H2O(2.07) --F2/2F-(2.87) (NHE) 有代表性的光催化半导体材料及其能带 A. Hagfeldt, M. Gr?tzel. Chem.Rev. ,95, 49(1995). 光催化降解污染物的研究 提高TiO2的活性:形貌 ,结构,尺寸 ,…. 延长光谱范围:掺杂 N, S, B, C, …… 表面修饰:担载,染料敏化… 复合材料:如 CdS/TiO2, TiO2/SiO2, TiO2/SnO2, CdS/LaMnO3,…… 新型材料开发:量子点,MMCT,... 机理研究 TiO2 及其他 硫化物 复合物 新型材料 H. X. Li , Y.F.Lu, et al., J. Am. Chem.Soc. 129, 8406 (2007). a f: 1/24 14天 形貌-----TiO2 a c d e f 降解苯酚活性 无模板水热合成 活性高可能是中孔反射更多紫外光 wavelength/nm Absorbance/% TiO2-xNx R. Asahi, et al. science, 293, 269 (2001). Photocatalytic decomposition of CH3CHO Optical absorption spectra 掺杂至可见区 TiO2-xNx TiO2 HIROAKI TADA, et al. nature mater.
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