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西安石油大学 X射线衍射分析技术 院 （系）： 油气资源学院 姓 名： 郝 磊 学 号： 1108240808 专 业： 矿物学、岩石学、矿床学 指导教师： 赵 永 刚 PAGE 1 X射线衍射分析技术 摘要：1895年伦琴发现X射线，X射线又称伦琴射线。德国科学家劳厄于1912年发现了X射线衍射现象，并导出了劳厄晶体衍射公式。紧接着，英国物理学家布拉格父子又将此衍射关系用简单的布拉格定律表示，使之易于接受。到本世纪四、五十年代，X射线衍射的原理、方法及在其他各方面的应用虽已建立，其应用领域已遍及物理、化学、地质学、生命科学、工程及材料科学等各领域，在材料科学和工程方面的贡献尤为重要、显著，本文简单介绍了X射线的研究现状，原理，设备，方法以及应用。 关键词：x射线；衍射；原理；方法；应用 1 国内外研究概况 1.1X衍射分析历史 1895年伦琴发现具有特别强的穿透力的X射线。1912年德国物理学家劳埃发现X射线通过晶体时产生衍射现象，证明了X射线的波动性和晶体内部结构的周期性1912年小布拉格提出著名的布拉格方程1913年老布拉格设计出第一台X射线分光计，并发现了特征X射线 1.2 X射线的产生 灯丝中发出的电子达到一定的能量，电子受高压电场的作用以高速轰击靶面，会把靶面材料中的K层电子空出，处于激发态，其它层的电子跃入，能量降低，发出X射线。波长范围0.05 ~ 0.25 nm，穿透力强。X射线管：阳极靶＋阴极灯丝常用Cu、Cr、Fe、Ni等 热阴极X射线管示意图 X射线衍射技术是从劳仑在1912年发现了晶体能衍射X射线，由其衍射的方式揭露出晶体的结构而开始的。起初X射线衍射系单纯用来测定晶体结构，现在这种方法已能用来解决像化学分析、应力测量、相平衡的研究等各式各样的向题。 五十年代以前的X射线衍射分析，绝大部分是利用底片来记录衍射线的。但近年来，用各种辐射探测器(即计数器)来进行记录已日趋普遍。目前，X射线衍射仪已广泛应用于科研单位及实验室，业在许多领域中取代了照相法。由于X衍射仪具有操作简便、速度快、费时少、准确度高等优点，所以它是进行晶体结构分析的主要设备。 半个多世纪以来，X 射线衍射定量相分析从直接对比法到内标、外标参比物质的使用，从有标样分析到无标样分析，有了很大的发展。尤其是以Rietveld 法为代表的全粉末图拟合技术的运用，更促使定量相分析技术发生着深刻的变化。然而，由于传统研究方式的束缚，影响了理论上的进一步拓展和深化，从方法的构作和应用，到方法的评价和分类等，都暴露出不少问题。 近年来，利用粉末衍射数据测定未知结构的方法获得了很大的成功，这种方法的关键在于正确地对粉末衍射图谱进行分峰，确定相应于每一个面指数(hkl)的衍射强度，再利用单晶结构分析方法测定晶体结构。从复杂的氧化物到金属化合物都可利用此方法测定晶体结构。 晶体结构测定还有一些经验方法，如同构型法、傅里叶差值法和尝试法等。对于较为复杂的晶体结构，人工尝试往往受到主观因素和计算量大的限制，存在着可行的模型被忽略的可能性。目前计算机技术在材料相关系、晶体结构研究和新材料探索中的应用越来越广泛，其中计算机模拟法是对待测的晶体结构，先给定一个随机的模型，根据设定的某一判据，指导计算机沿正确的方向寻找结构中的原子位置，以获得初略结构，继而可采用差值傅里叶合成和立特沃尔德法修正结构。以衍射强度剩差最小为判据的蒙特-卡洛(Monte-Carlo)法、以体系能量最低为判据的能量最小法以及模拟退火法和分子动力学模拟法等都属于粉末衍射晶体结构测定的计算机模拟法。 目前，X射线衍射技术正在向着高度计算机化的方向发展。如实验设备及实验过程的全自动化，数据分析的计算程序化，衍射花样和衍射象的计算机模拟。由于工亮度及具有特定时间结构X射线源和高效探测系统的出现，使得瞬时及动态的观察、研究成为可能，如研究某些化学反应过程，物质的破坏过程。还可以进行随时间变化现象的实时观察，如晶体生长过程，形变在结晶过程，相变过程，晶体缺陷的运动和交互作用等。X射线衍射学还用于研究物质有超高压，极低温，强电，磁场。冲击波等极端环境下的组织、结构变化衍射效应。利用高亮度X射线源及新型探测设备研究生物组织的结构，如肌肉的伸缩、运动，活的细胞结构，神经系统的组织、结构和功能等。这些样品如放在电子显微镜内将不能承受其高真空环境，因而脱水，变质，死亡。利用高相干性的同步辐射，特别是X射线激光器的建成后，可以建立X射线全息照相术，得到物质内部的三维图像，有利于测定复杂的晶体结构，如果晶体内部的缺陷不严重，则相角问题将不存在，还可以直