荧光光谱的原理与应用.PPT

* 滤光片的选择 为了消除剩余入射光对荧光光谱产生影响，我们通常要选择合适的长波通型截止滤光片。 激发波长一定要小于发射波长。 发射谱扫描过程中，通常选择比激发波长长，比发射谱最短波长短的长波通型截止滤光片。 激发谱扫描过程中，通常选择比发射波长短，比激发谱最长波长长的长波通型截止滤光片。 * 光路狭缝和扫描速度的选择 如果光路狭缝太大，荧光信号太强，容易超出仪器检测范围，损伤仪器；如果狭缝开的太小，荧光信号又太弱，检测比较困难，所以要选择大小合适的狭缝。 如果扫描太快，容易跳峰，忽略特征性的峰信号；扫描太慢则浪费时间。所以只要能扫描得到平滑的光谱曲线就可以了。 * 光谱数据处理 测得的数据结果需要应用origin软件进行数据处理和作图分析。 为了消除仪器本身的影响，测得的光谱曲线需要应用校正曲线进行校正。 校正过的光谱数据可以应用色坐标软件进行颜色分析。 * 荧光寿命和量子产率的测试和数据处理 荧光寿命： 根据发射谱和激发谱选择感兴趣的发射波长和激发波长，测试荧光强度随时间的衰减曲线，同样需要数据进行校正，然后应用origin软件进行作图和数据拟合得到寿命结果。 量子产率： 根据发射谱和激发谱选择感兴趣的发射波长范围和激发波长，运用积分球分别测试加、减衰减片时的荧光强度，然后应用软件进行数据处理得到量子产率。 * 荧光图实例 * 荧光光谱的应用 荧光光谱的应用 * 荧光探针 金属-有机配合物（MOF） 发光材料 分子传感器 物质的检测 稀土掺杂发光材料 发光器件 光谱 * 金属-有机配合物（MOF）的发光机理 Ligand- 金属-有机配合物发光机理示意图 * 1.配体内的电荷转移（ILCT） 2.配体到金属的电荷转移（LMCT） 3.金属到配体的电荷转移（MLCT） 4.配体到配体的电荷转移（LLCT） 5.金属-金属到配体的电荷转移（MMLCT）等 过渡金属-有机配合物（MOF）的发光机理 很多过渡金属与配体配合时能形成新的能级结构（HOMO/LUMO），基态与这些能级的跃迁较容易导致量子产率相对于配体的显著增强，同时可以通过改变配位中心或配体结构在很宽的波段内调控其发射波段。 * 过渡金属-有机配合物（MOF）的发光机理 常见d8/d10过渡金属配合物的发光机理 Zn(II)、Cd(II)配合物------------------------------------------ILCT/LMCT 单核Cu(I)、Ag(I)、Au(I)、Pt(II)、Pd(II)配合物---------ILCT/LMCT/MLCT 多核Cu(I)、Ag(I)、Au(I)、Pt(II)、Pd(II)配合物---------MLCT/MMLCT * 稀土离子 能级图 （Dieke图) 稀土金属-有机配合物（MOF）的发光机理 * 荷兰的R. T. Wegh等利用德国DESY同步辐射装置对稀土离子VUV波段的激发谱做了细致研究，并对比理论计算对VUV谱区4f能级的预测，成功地将Dieke图扩展到了70000cm-1的能量范围。 扩展Dieke图 稀土金属-有机配合物（MOF）的发光机理 * 金属离子发光 f-f跃迁：Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+、Tm3+、Nd3+、Er3+、Yb3+等 天线效应 优点：色度纯、寿命长等 缺点：f-f禁阻，强度低 稀土金属-有机配合物（MOF）的发光机理 * 稀土金属-有机配合物（MOF）的发光机理 天线效应示意图 配体发光 La3+、Gd3+、Lu3+等 f-d跃迁：Eu2+、Yb2+、Sm2+、Ce3+等 宽峰 * Yu-Bin Dong, et al., J. Am. Chem. Soc., 2007 (129): 10620-10621 1.客体离子的影响： 金属-有机配合物（MOF）发光的影响因素 * Y. K. Park, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2007 (46): 8230-8233 2.客体分子的影响： 金属-有机配合物（MOF）发光的影响因素 * Zhe-Ming Wang, Song Gao, et al., Inorg. Chem., 2007 (46): 1337-1342 3.结晶水的影响 金属-有机配合物（MOF）发光的影响因素 * 斯托克位移 一个化合物的发射光谱常常与其吸收光谱很类似，但总是较相应的吸收光谱红移，这称为斯托克位移（Stoke’s shift）。 蒽在溶液中的吸收（虚线）和发射（实线）光谱 * 产生斯托克位移的主要原因： 1.跃迁到激发态高振动能级的激发态分子，首先以更快的速率发生振动弛豫（其速率在1013/s数量级），散失部分能量，达到零振动能级，一般从零振动能级发射荧光； 2.激发态形成后，其分子的