第二章 光学分析导论 2010春应化08-上课.pptVIP

第二部分 光学分析法 2.5 光谱分析法的特点及其局限性 2. 局限性 光谱定量分析是建立在相对比较的基础上， 需有一套标准样品为基准，标准样品的组成和结构形态与被分析的样品基本一致，这是比较困难的。 有些方法，如红外光谱法，灵敏度较差，定量分析的准确度较低。 光谱曲线的表示方法 2.7 光吸收定律 吸光度A： 若光全部透过溶液，Io= I ， A = 0 ； 若全部被吸收， I = 0 ， A = ∞。 吸光度A是用来衡量溶液中吸光物质对单色光 λ 的吸收程度，A值越大，其吸收程度越大；反之亦然 将不同波长的光依次透过某浓度一定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸光度，用A～λ作图 2、吸收曲线 KMnO4溶液的吸收曲线 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。 吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变; 而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 可作为物质定性分析的依据之一 讨论 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。可作为物质定量分析的依据。 吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 1、灵敏度高，下限为10-5 ～10-6 mol/L 。 适用于微量分析 2、准确度较高，相对误差为2% ～ 5% 3、快速简便 4、应用广泛 三、 吸收光谱法的特点 一.朗伯—比耳定律 1760年朗伯(Lambert) 阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝ c 数学表达式： A = K b c * * 应化08 化工学院 李然家 主要内容： 第二章 光学分析法导论 第三章 紫外-可见吸收光谱法 第四章 红外吸收光谱法 第二章 光学分析法导论 2.1 光学分析法概述 2.2 电磁辐射和电磁波谱 2.3 电磁辐射与物质的相互作用 2.4 光学分析法分类 2.5 光谱分析法特点 2.6 吸收光谱法(吸光光度法) 2.7 吸收定律 第一部分 光学分析法 ? 光学分析法是基于能量作用于物质后产生电磁辐射信号或电磁辐射与物质相互作用后产生辐射信号的变化而建立起来的一类分析方法。它是仪器分析的重要分支。 电磁辐射包括的波长范围？ 极短的γ射线到无线电波的所有电磁波谱范围，不只局限于光学光谱区。 2.1 概 述 ? 电磁辐射与物质的相互作用方式？ 发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等等。 各种相互作用的方式均可建立起对应的分析方法。 光学分析法的类型极多，在定性分析、定量分析、尤其是化学结构分析等方面起着极其重要的作用。 许多新技术、新方法不断涌现。 2.2 电磁辐射和电磁波谱 一、 电磁辐射的性质 电磁辐射是一种以极大的速度（在真空中为2.99792×1010cm·s-1）通过空间，而不需要以任何物质作为传播媒介的能量形式 无线电波、微波、红外光、可见光、紫外光以及X-射线和γ-射线等。 电磁辐射的二象性：波动性和微粒性。 表明光的波长越短，或者说频率越大，光的能量越高。 Planck常数：h=6.626 × 10 -34 J · S 1eV=1.602×10-19 J 1. 电磁辐射的微粒性 波的振动传播以及反射、衍射、干涉和散射等现象表现了电磁波具有波的性质，可以用以下的波参数来描述。? 周期T、频率ν、波长λ 波长单位： m（米）、cm（厘米）、μm（微米）、nm（纳米） 波数 （或σ）：??每厘米长度内含有波长的数目称为波数，单位为cm-1，波数是波长的倒数，可表示为: 将波长换算成波数的关系式为: 3. 电磁辐射的波动性 具有同一波长的光称为单色光 不同波长组成的光称为复合光 日常生活中肉眼所见到的白光，如日光等是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等光按适当的强度比例混合而成的，是在380~780nm范围的一种复合光。 电磁辐射波谱图 二、电磁波谱 将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列所画成的图或表称为电磁波谱 例：使分子或原子中的价电子激发跃迁所需的能量为1~20eV，计算出该能量范围相应的电磁波的波长？ 分子吸收紫外—可见光区的光子能量时，足以引起价电子的激发跃迁！ 2.3 电磁辐射与物质的相互作用 1. 吸收 当原子、分子或离子吸收光子的能量与它们