卫生毒理学与卫生化学学系2014.11.15.pptVIP

毒理学基础 首都医科大学 卫生化学 首都医科大学 卫生毒理学与卫生化学学系2014.11.15 实习二 溶出伏安法测定水中的铅含量 一、实验目的与要求 1.掌握溶出伏安法测定金属离子的方法原理及影响溶出电流的主要因素 2.了解溶出伏安法常用的电解池和工作电极 二、实验原理 溶出伏安法（stripping voltammetry）是一种将富集和测定结合在一起的电化学分析方法。方法实验包括电“富集”和电“溶出”两个过程，把恒电位电解和伏安法结合在同一个电极上分步进行，是在经典极谱法基础上发展起来的别具一格的伏安法。灵敏度比经典极谱法高4-5个数量级，能测定10-10~10-9mol/L痕量组分，检出限可达10-11mol/L。广泛应用于环境科学、卫生检验、临床化学等领域中痕量金属离子、阴离子和变价离子的测定。 当在工作电极上加一定电位进行预电解时，待测样品中的铅还原富集在电极上并与电极上的汞形成汞齐，然后施加反向扫描电压，此时汞齐中铅便氧化溶出，其氧化电流与待测样中铅浓度成正比，因此可作定量分析。其过程如下： 本法采用汞膜电极作为工作电极，而以饱和甘汞电极作为参比电极。 三、实验仪器及试剂 仪器:①LK2006A型电化学分析仪（天津市兰力科化学电子高技术有限公司）；②三电极系统：玻碳电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极，铂电极作对极；③磁力搅拌器；100μl 微量进样器；⑤50 ml烧杯数个。 试剂:　①铅标准溶液：国家标准物质研究中心制，储备液为1.0 mg/ml。应用液为200mg/ml；②镀汞液：用氯化汞配制成含汞40mg/L的溶液。③高氯酸70 %～72 %；④硝酸65 %～68 %；⑤硫酸95 %～98 %；⑥高锰酸钾；⑦亚硫酸氢钠；⑧0.2 mol/L氯化钾；⑨铅的支持电解质：1.0 mol/L盐酸；实验室所用试剂均为分析纯，所用水均为亚沸蒸馏水。 四、实验步骤 1、样品制备　 水样处理　准确量取水样30ml于50ml 烧杯中，若有杂质，可过滤后量取。 2、测定铅的操作步骤　 1）打开计算机操作软件和电化学分析仪，自检通过后，选择“线性扫描溶出伏安法”，设置镀汞实验。参数设置为：参数:灵敏度　10μA/ V 　 　起始电位 0.000 V 滤波参数　10 Hz 　　 电沉积电位 -1.000 V 放大倍率　1 　　 扫描速度　100 mV/ s 平衡时间　10 s 电沉积时间　30 s 电位增量　1 mV 2）将玻碳电极作工作电极，饱和甘汞电极作参比电极，铂电极作对极，连接到LK98 A 电化学系统，并确认电化学主机与微机系统的连接正常。 取20.0 ml 镀汞液于50 ml 烧杯中，插入三电极系统，按镀汞实验参数设定，反复镀汞4 次，检查汞膜完好，即可测定样品。 取2.0 ml 消化好的样品于电解池中，加8.0 ml 1 mol·L - 1盐酸，使总体积为10.0 ml。选择“方波溶出伏安法”，设定样品测定的实验条件参数: 灵敏度　10μA/ V 　 起始电位 - 0.100 V 　 方波周期　40 ms 滤波参数　10 Hz 　　 电沉积电位 - 1.000 V 　方波幅度 20 mV　 放大倍率　1 　　 电位增量　1 mV 　　 平衡时间　10 s 电沉积时间　30 s 3）在2.0ml待测样品中加入适当的（使峰高处大0.5~1倍）的铅标准溶液按上述步骤进行测定。记下峰电流值。 分别记录加标溶液和样品溶液的溶出峰曲线，峰电流值并保存。以标准加入法进行定量测定。 【实验结果】 计算公式: Cx：待测溶液浓度 h1：待测溶液波高 Cs：标准溶液浓度 Vs：所加的标准溶液体积（ml） Vx：待测液体积（ml） h2：加标液波高 五 、思考题 1、为什么阳极溶出伏安法的灵敏度高？ 2、为了获得再现性的溶出峰，实验时应注意什么？ 谢 谢！ 毒理学基础 首都医科大学 卫生化学 首都医科大学