紫外可见吸收光谱.PPT

▲ 羰基化合物 n － σ* ? － ?*与双键共轭时移至220－260nm n － ?* R带 醛、酮：270－300nm ，羧酸类：210nm α，β不饱和醛酮酸酯的最大波长计算：见Woodward –Fieser－Scott规则 苯及其衍生物 ： 三个乙烯键的环状共轭系统中， ? － ?*所产生的芳香烃所特有的特征吸收 E1带：180nm，ε＝60000 E2带：204nm，ε＝8000 B 带：255nm，ε＝200，指头峰，苯环精细结构，苯环振动跃迁在基态电子跃迁上的重叠 1. 苯环上有取代基时苯的三个吸收带（尤其E2与B带）发生明显的红移，强度增强。 2. 苯环增多，三个吸收带红移，强度增强。 § 4 仪器 仪器分类 单光束 双光束 双波长单光束 阵列式光电二级管检测 仪器展示 紫外-可见分光光度计 一、基本组成 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在350～2200 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 光源 氢灯或氘灯 ——紫外光源 200~360nm 钨灯或卤钨灯 ——可见光源 350~2200nm 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或反射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 3.样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 § 5 应用 定性分析 定量分析 结构分析 （二）控制适当的吸光度范围 从仪器测量误差的讨论中了解到，为使测量结果得到较高的准确度，一般应控制标准溶液和被测试液的吸光度在0.2～0.8范围内。为此，可以从下列两方面来考虑。 1．控制溶液的浓度，如改变试样的称量和改变溶液的稀释度等。 2．选择不同厚度的比色皿。 （三）选择适当的参比溶液 在光度测量时，利用参比溶液来调节仪器的零点，以消除由于比色皿壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差。 如果显色剂及制备试液时所用的其他试剂均为无色，而且被测试液中又无其他有色离子存在时，可用蒸馏水作参比溶液。 如果显色剂为无色，而被测试液存在其他有色离子时，应采用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 如果显色剂有色，其它试剂均无色，应采用（ ）作参比溶液。 如果显色剂和试剂均有颜色时，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色剂作用，显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。 § 2.3 光度分析法及分光光度计 (一)目视比色法 用眼睛观察比较试液的颜色与标准溶液颜色之差别来判断试液浓度的方法称为目视比色法。 一般是用标准溶液配成系列浓度，覆盖试液含量。然后使标准系列浓度的溶液发色，使成为标准色阶。再使试液发色，将其与标准色阶相比较，与哪一个相近，就以标准色阶中的这浓度报出。这一方法简单、方便，但报出数据误差可达 20% 。 (二) 光电比色法 使用光电比色法时有几种方法，比较重要的有标准（工作）曲线法等。 工作曲线法：一般是先从资料上查得某被测物的最大吸收峰的位置数据（ λmax ），并加适当的滤光片使光源来的光线中λmax附近的光顺利通过，而吸收其余波长的光。 同时配制一系列浓度的标准有色溶液，放在光电比色计里测得一系列吸光度值，如下： C1 C2 C3 C4