湿硫化氢环境下的设备与管道的腐蚀问题.docVIP

湿硫化氢环境下的设备与管道的腐蚀问题 第35卷第6期 Vo1.35.№.6 人造纤维 ArtificialFibre 2005年12月版 December,2005 湿硫化氢环境下的设备与管道的腐蚀问题 丁明国张小泉 (南京化纤股份有限公司江苏南京210038) 【摘要】从粘胶纤维生产企业的生产装置中产生湿硫化氢腐蚀的环境及部位着手,分析了 因湿硫化氢腐蚀而引起的氢鼓泡,硫化氢应力腐蚀开裂和应力诱导开裂等腐蚀形态,指出 液相中硫化氢的浓度,溶液的pH值,温度以及材料的硬度,管道表面质量等与上述腐蚀 有关.同时,从设计角度论述了不同环境下的选材原则. 关键词湿硫化氢腐蚀选材原则 在粘胶纤维行业,生产物料和生产尾气中 含有一定量的硫化氢,生产和处理含硫化氢尾 气的装置大都采用碳钢设备.多数装置投产以 后运转正常,但也存在少数装置因某台设备的 硫化氢腐蚀破坏而被迫停车检修对生产造成影 响的情况.如何提高碳钢设备的抗硫化氢腐蚀 能力一直是工程界关心的问题.以下从设计角 度论述在硫化氢的低温腐蚀环境下设备及管道 的选择. 1硫化氢低温腐蚀环境的定义 硫化氢低温腐蚀环境是指在介质环境中有 硫化氢(游离态)的存在;介质中有水或水 结露的存在.在上述腐蚀环境中,湿硫化氢应 力腐蚀开裂最危险,危害也最大.满足下列条 件者即构成湿硫化氢应力腐蚀开裂环境: ①介质温度不大于(60+2P)℃.其中P 为介质的表压,MPa; ②硫化氢分压不小于0.35kPa(相当于常 温下硫化氢的水中溶解度不小于10mg/L); ③介质中含有液相水或者处于水的露点温 度以下; ④介质的pH值小于9,或有氰化物存在. 【3l】 由于湿硫化氢坏境的腐蚀,金属材料会产 生开裂.按材料腐蚀产生的氢渗入情况的不 同,材料开裂分为两大类.第一类:氢渗入钢 材,焊缝缺陷,如分层,夹杂物处,引起鼓泡 (HB),不同层面的鼓泡随着氢聚集,压力增 高,逐渐产生内部裂纹或延伸至金属表面形成 氢致裂纹(又称氢诱导裂纹,HIC);在容器 内及残余应力作用下,HIC继续沿钢材厚度方 向扩展,形成应力导向氢致裂纹(SOHIC). 第二类:材料腐蚀产生的氢渗入钢的内部,溶 人晶格中,使钢的脆性增加,随着压力和残余 应力的作用,进一步形成硫化物应力裂纹 (SSCC),这种SSCC通常存在于强度较高的 部位或焊缝热影响区. 2腐蚀的机理及其影响因素 2.1液相中硫化氢的浓度 较高的硫化氢浓度或分压,会产生较大的 均匀腐蚀速率,同时增加氢通量,从而增加 HB,HIC和SOHIC的敏感性,也增加SSCC 的敏感性. 2.2溶液的pH值 溶液呈中性时,均匀腐蚀速率最低,HB, 2005年第6期 2005,No.6 人造纤维 ArtifieialFibre 总第190期 Sum190 SSCC,HIC,SOHIC敏感性也较低;溶液呈酸 性时,均匀腐蚀及SSCC,HB,HIC,SOHIC 的敏感性都较高;溶液呈碱性时,均匀腐蚀速 率相对于中性时为高,但低于酸性情况,而此 时SSCC,HB,HIC,SOHIC的敏感性则随碱 性介质的不同而变化,甚至发生腐蚀形态的变 化.pH值的影响可从硫化氢的特性中得到解 释.由于硫化氢是二元酸,其水解式为:HS = H+HS一.当溶液呈酸性时,由于溶液中 的H较多,表现为氢的去极化作用的酸性腐 蚀;当溶液呈碱性时,HS一浓度较高,表现为 较高的硫化物腐蚀. 2.3介质的温度 温度升高,均匀腐蚀速率升高,HB,HIC 和SOHIC的敏感性也增加,但SSCC的敏感性 下降.SSCC发生在常温下的几率最大,而在 65℃以上则较少发生. 2.4其它腐蚀介质的影响 其它介质如氯离子,氢氰根离子等,这些 离子即使有较少量的存在,也会产生较大的影 响.一般情况下,氯离子主要加速均匀腐蚀速 率,而氢氰根离子则易引起SSCC,HB,HIC 和SOHIC的发生. 2.5材料的硬度及焊后热处理 如果材料的硬度,尤其是焊缝及其热影响 区的硬度较高,或焊后不进行热处理,易引起 SSCC的发生. 2.6管道元件的表面质量 管道表面如果存在尖锐的不连续缺陷,会 成为裂纹源,从而增加SSCC的危险性. 2.7材料的强度及碳当量 材料的强度及碳当量越高,越容易产生 SSCC,HIC和SOHIC. 2.8材料的硫,磷含量 材料中硫,磷含量越高,越容易产生HIC 和SOHIC. 3使用材料的原则 3.1湿硫化氢环境 【32】 气相介质在可预见有少量凝结水或携带水 出现的湿硫化氢腐蚀环境,按下述原则选材: ①如果在设计时考虑采取了保温伴热等措 施以防止凝液的出现,那么主材则可按一般介 质条件选取,即选用碳钢,腐蚀余量取较小值 (一般取1.0—1.6ram).这是因为,伴热的目 的主要是不使蒸汽结露,从而从根本上避免了