钼锑抗分光光度法测定海水中活性磷酸盐的浓度.doc

钼锑抗分光光度法测定海水中活性磷酸盐的浓度 钼锑抗分光光度法测定海水中活性磷酸盐的浓度 王清华 (广东省环境监测中心,广东广州51oo8o) 【摘要】本文对钼锑抗分光光度法略做改进,用于测定海水中活性磷酸盐,并与经典海水中-活J}生磷酸盐分析方法作比 较,取得满意的结果. 【关键词】活性磷酸盐;海水;钼锑抗光度法 磷钼蓝分光光度法(以下简称”磷钼蓝法”)是海水中活性 磷酸盐的经典测定方法,其原理是在酸性介质中,活性磷酸 盐与钼酸铵反应生成磷钼黄,用抗坏血酸还原为磷钼蓝后, 以5cm比色皿于882am波长测定吸光值,其方法检出限为 0.01mg/Lt1.但本实验室在日常工作过程中发现分光光度计在 882am波长下工作其稳定性不够,吸光度常有跳跃,使样品 测量结果重现性不理想.钼锑抗分光光度法(以下简称”钼锑 抗法”)一般用于分析地表水及废水中磷酸盐含量,其原理是 在酸性条件下,正磷酸盐与钼酸铵,酒石酸锑氧钾反应,生成 磷钼杂多酸,被还原剂抗坏血酸还原,则变成蓝色络合物.根 据磷钼蓝颜色深浅,以lcm比色皿于波长700nm处比色定 量,其方法检出限为0.01m异1.这两种方法主要区别在于比 色所选的波长及比色皿光程不同,而所用试剂是一样的,只 是抗坏血酸,钼酸盐和标准使用液的浓度略有不同,以及抗 坏血酸,钼酸盐加入顺序不同. 本文对钼锑抗法分析磷酸盐作了一定改进,用于分析海 水中活性磷酸盐,进行方法适用性检验,并与磷钼蓝法分析 海水试验作比较,取得了令人满意的结果. 一 ,仪器与试剂 (一)仪器 722S分光光度计;10ram比色池;50ram比色皿. (二)主要试剂 抗坏血酸,10%/L溶液:溶解10g抗坏血酸(C6H.06)于 水中,并稀释至100ml.此溶液贮于棕色的试剂瓶中,在冷处 可稳定几周.如不变色可长时间使用. 铝酸盐溶液:溶解13g铝酸铵[(NH4)~4o70?4H’0】于 100ml水中.溶解O.35g酒石酸锑钾KSbCaH407?1H’01于 100ml水中.在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到30Oral硫 酸(1:1)oe,加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀.此溶液贮存 于棕色试剂瓶中,在冷处可保存二个月. 磷标准贮备溶液:称取0.2197±0.001g于1IO~C干燥2h 在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH’P04),用水溶解后转移至 lO00ml容量瓶中,加入大约800ml水,加5ml硫酸(1:1)用 水稀释至标线并混匀.此标准溶液含50.0g/ml磷(以P 计).本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月.临用前逐级稀释 成l_00mgrL的磷标准使用液. 以上试剂中磷酸二氢钾为优级纯,其他均为分析纯,所 用水为去离子水. (三)实验方法 1.绘制曲线 118 分别吸取0,0.50,1.00,l-50,2.00,2.50,3.00,4.00ml磷酸 盐标准使用液于50ml具塞比色管中,用去离子水稀释至 50ml.分别向各比色管中加入lml抗坏血酸溶液混匀,30s后 加2ml钼酸盐溶液充分混匀.室温下放置15min后,使用光 程为10mm比色皿,在700nm波长下,以水做参比,测定吸光 度.由测得的吸光度,减去空白管的吸光度后得到校正吸光 度,绘制以磷酸盐含量(g)对校正吸光度的校准曲线. 与方法标准中相比,磷标准使用液的浓度降低为方法标 准中使用液浓度的一半,并降低了校准曲线的范围,缩小了 绘制曲线各点间的浓度差距,以适应海水中活性磷酸盐浓度 较低的线性范围需求. 2.样品测定 经过预处理的样品按曲线绘制步骤测试,测得的吸光度 减去空白试验的吸光度后,在校准曲线上查出相应的磷含量 (g)并计算浓度. 二,结果和讨论 按照方法的实验步骤,分别检验方法的灵敏度,检出限, 准确度,精密度等. (一)灵敏度检验 用磷酸二氢钾标准溶液配制校准曲线系列,测定吸光度 后经线性回归求得曲线方程为Y=0.0104x,r=0.9994,灵敏度 为0.0104吸光度lug.本文采用的比色皿光程为10mm,已基 本满足要求,但日常实验工作中若采用30ram或50ram比色 皿,能提高该方法的灵敏度. (二)检出限检验 进行21个空白值的平行测定,求得空白吸光度平均值 为O.004,标准偏差SD为0.001光度值. 对光学分析方法,可测量的最小分析信号x以下式确 定:XL=+K?SD 由于本方法定量时已扣除空白值,因此检出限以xr (即K?SD)表达: DL=()【rA0)/k=K’SD/k 其中,K一根据90%置信水平确定的系数,其值为3;k一 方法的灵敏度(即校准曲线的斜率). 求得检出限DL为0.006mgtL.《海水水质标准》 (GB3097—1997)中一类海水活性磷酸盐的标准限值要求为 0.015mgrL,因此用本方法测定海水中活性磷酸