质谱原理及使用.ppt

5 检测与记录 质谱仪常用的检测器有法拉第杯(Faraday Cup)、电子倍增器及闪烁计数器、照相底片等。 Faraday杯是其中最简单的一种，其结构如图21-12所示。Faraday杯与质谱仪的其它部分保持一定电位差以便捕获离子，当离子经过一个或多个抑制栅极进入杯中时，将产生电流，经转换成电压后进行放大记录。 Faraday杯的优点是简单可靠，配以合适的放大器可以检测≈10-15A的离子流。但Faraday杯只适用于加速电压＜1kV的质谱仪，因为更高的加速电压使产生能量较大的离子流，这样离子流轰击入口狭缝或抑制栅极时会产生大量二次电子甚至二次离子，从而影响信号检测。 7-2 质谱图及其应用 （－）质谱图与质谱表 质谱法的主要应用是鉴定复杂 分子并阐明其结构、确定元素的同 位素质量及分布等。一般质谱给出 的数据有两种形式：一是棒图及质 谱图，另一个为表格即质谱表。 质谱图是以质荷比(m/z)为横坐 标、相对强度为纵坐标构成，一般 将原始质谱图上最强的离子峰定为 基峰并定为相对强度1O0％，其它离 子峰以对基峰的相对百分值表示。 （3）场离子源 应用强电场可以诱发样品电离。场 电离源由电压梯度约为107～108V·cm-1的 两个尖细电极组成。流经电极之间的样 品分子由于价电子的量子隧道效应而发 生电离。电离后被阳极排斥出离子室并 加速经过狭缝进入质量分析器。 阳极前端必须非常尖锐才能达到 电离所要求的电压梯度，通常采用经 过特殊处理的电极，在电极表面制造 出一些微碳针（＜1μm），大量的微 碳针电极称为多尖陈列电极，在这种 电极上的电离效率比普通电极高几个 数量级。 场离子化是一种温和的技术，产生 的碎片很少。碎片通常是由热分解或电 极附近的分子一离子碰撞反应产生的， 主要为分子离子和（M＋l）离子。结构 分析中，往往最好同时获得场离子化源 或化学离解源产生的质谱图和用电子轰 击源的质谱图，而获得相对分子质量及 分子结构的信息。 （4）火花源 对于金属合金或离子型残渣之类的 非挥发性无机试样，必须使用不同于上 述离子化源的火花源。火花源类似于发 射光谱中的激发源。向一对电极施加约 30 kV脉冲射频电压，电极在高压火花 作用下产生局部高热，使试样仅靠蒸发 作用产生原子或简单的离子，经适当加 速后进行质量分析。火花源具有一些优 点： 对于几乎所有元素的灵敏度较高， 可达10-9；可以对极复杂样品进行元素 分析，对于某个试样已经可以同时测定 6O种不同元素；信息比较简单，虽然存 在同位素及形成多电荷离子因素，但质 谱仍然比原子发射光谱法的光谱要简单 得多；一般线性响应范围都比较宽，标 准核准比较容易。但由于仪器设备价格 高昂，操作复杂，限制了使用范围。 4．质量分析器 质谱仪的质量分析器位于离子源和检 测器之间，依据不同方式将样品离子按质 荷比m／z分开。质量分析器的主要类型 有：磁分析器、飞行时间分析器、四极滤 质器、离子捕获分析器和离子回旋共振分 析器等。随着微电子技术的发展，也可以 采用这些分析器的变型。 （l）磁分析器 最常用的分析器类型之一就是扇 形磁分析器。离子束经加速后飞入磁 极间的弯曲区，由于磁场作用，飞行 轨道发生弯曲，见图21．7。 此时离子受到磁场施加的向心力Bzeυ作用，且离子的离心力mυ2·r-1也同时存在，r为离子圆周运动的半径。只有在上述两力平衡时，离子才能飞出弯曲区，即 Bzeυ=mυ2/r 其中B为磁感应强度，ze为电荷，υ为运动速度，m为质量，r为曲率半径。调整后，可得 υ=Bzer/m , ∵ zeU = 1/2mυ2 ∴ ［例 21-2］试计算在曲率半径为10cm的1.2T的磁场中，一个质量数为100的一价正离子所需的加速电压是多少？ 解: 据方程（上式） =6.94×103V 仅用一个扇形磁场进行质量分析的谱仪称 为单聚焦质谱仪，设计良好的单聚焦谱仪分辨 率可达5000。 若要求分辨率大于5000则需要双聚焦质谱 仪。单聚焦质谱仪中影响分辨率提高的两个主 要因素是离子束离开离子枪时的角分散和动能 分散，因为各种离子是在电离室不同区域形成 的。为了校正这些分散，通常在磁场前加一个 静电分析器（Elctrostatic Analyzer， ESA ），这种设