甲酸氧化反应动力学的测定-大学化学实验P-浙江大学.docxVIP

电动势法研究甲酸被溴氧化的反应动力学 1.引言 宏观化学动力将反应速率与浓度、温度等宏观变量联系起来，实验测得速率常数、反应级数、活化能和指前因子等特征参数，建立反应速率方程。化学动力学在工程应用上结合传递现象形成化学反应工程，向微观发展表现在建立了基元反应理论和分子动态学。化学动力学的框架和基本规律已不断完善并仍在蓬勃发展，其基础即各种动力学实验，如本次的电动势法测定甲酸被溴氧化的反应动力学。 2.实验原理 甲酸被溴氧化的反应方程式如下 HCOOH+ 对该反应，除反应物外，[Br-] -d[Br2]/dt=k[HCOOH]m[Br2]n （1） 如果初始的[HCOOH]比[Br2 -d[Br2]/dt=k [Br2]n 式中，k 因此，只要实验测得[Br2]随时间t变化的函数关系，即可确定反应级数n和速率系数k k1=k k2=k 联立求解式（3）和式（4），即可求出反应级数m和速率系数k。 本实验采用电动势法跟踪[Br2]浓度随时间的变化，以饱和甘汞电极（或银—氯化银电极）和放在含Br2和 （一）Hg, Hg2Cl2 | Cl– || Br–, Br2 | Pt （＋） 该电池的电动势是： E=EBr 当[Br-]很大时，在反应过程中 E = Const. ＋ (RT / 2F) (ln[Br2]) (7) 若甲酸氧化反应对Br2为一级，则 -d[Br2]/dt=k [Br2] 积分，得 ln[Br2]=Const.-kt (9 将（9）式代入（7）式，得 E=Const.-(RT/2F)kt 因此，以E对t作图，如果得到的是直线，则证实上述反应对Br2为一级，并可以从直线的斜率求得k 上述电池的电动势约为0.8V，而反应过程电动势的变化只30mV左右。当用自动记录仪或电子管伏特计测量电势变化时，为了提高测量精度而采用分压法。用蓄电池或用电池串接1kΩ绕线电位器，于其中分出一恒定电压与电池同极连接，使电池电势对消一部分。调整电位器，使对消后剩下约20～30毫伏，因而可使测量电势变化的精度大大提高。 3.仪器和药品 仪器：SunyLAB200无纸记录仪、超级恒温槽、水银温度计、循环泵、分压接线匣、饱和甘汞电极、铂电极、磁力搅拌器、有恒温夹套的反应池、移液管若干（专管专用）、洗瓶、洗耳球、废液杯。 试剂：溴试剂：0.0075mol/L KBr+KBrO3、2.00mol/L、4.00 mol/L HCOOH溶液、2.00 mol/L盐酸、1.00 mol/L KBr溶液、去离子水 4.操作方法和实验步骤 1.调节超级恒温槽至所至温度（25.00℃），开动循环泵，使循环水在反应池夹套中循环，并将甲酸试剂瓶放在恒温槽内恒温。 2.认真处理铂电极表面（由实验室完成）。 3.用去离子水清洗反应池、甘汞电极、铂电极，用对应的移液管向反应池中加入75ml去离子水、10mL 1.00mol/LKBr溶液、5mL溴试剂，再加入5mL 2.00 mol/L盐酸。 4.按实验要求连接SunyLAB200无纸记录仪、分压接线匣、饱和甘汞电极、铂电极；将磁子放入反应池，并打开磁力搅拌器，开始搅拌，使溶液在反应池中恒温，打开记录仪，开始记录，当记录仪线段不随时间而变化后，调节电位器，使线段位于底端，先停止记录，取5mL2.00mol/L HCOOH溶液注入反应池，立即打开记录仪，开始记录，等待2分钟之后，停止记录，在电脑上读取数据。 5.使甲酸浓度增大一倍，即加入4.00mol/L HCOOH溶液，保持温度及其余组分浓度不变，重复上述步骤，再测定一条E-t直线。 6.将反应温度调至30.00℃，所加的甲酸浓度仍为2.00 mol/L，其余组分浓度均不变，重复上述步骤测定一条E-t直线。 7.将反应温度调至35.00℃，所加的甲酸浓度仍为2.00 mol/L，其余组分浓度均不变，重复上述步骤测定一条E-t直线。 8.实验结束后，关闭分压器线路及其他电源。用去离子水冲洗反应池、铂电极，然后放回原处。 5.实验数据记录和处理 室温：23.2 ℃，大气压观测值：102.03 kPa 实验数据见附页，通过其作出电动势与时间图： 图1 图1 电动势随时间变化图 通过k= 表1 甲酸氧化反应动力学实验数据记录 序号 温度/℃ [HCOOH]/（mol?L-1） 直线斜率 k*10 K*102 lnk 1/T（K-1） 1 25.00