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第二节 有机化合物的共价键理论 二、杂化轨道理论 （一）碳原子杂化轨道的类型 碳原子杂化轨道的类型 碳原子杂化轨道的分布状态比较 三 、现代共价键理论 形成π键时只限于两个P轨道之间的重叠， 即: P-P 构成π键的电子称为π电子。 π电子云位于σ键所在平面的上下方，没有轴对称。 π键不能单独存在，只能与σ键共存 3、诱导效应的方向 常见取代基的电负性大小次序： -NO2 ﹥-CN ﹥ -COOH ﹥ -F ﹥ -Cl ﹥-Br ﹥ -I ﹥ -OCH3﹥ -OH ﹥-CHO ﹥ -C6H5 ﹥ -CH=CH2 ﹥ -H ﹥ -CH3﹥ -C2H5 ﹥ -CH(CH3)2 ﹥ -C(CH3)3 二、共轭效应 （一） π－π 共轭 １.共轭双键：凡两个双键被一个单键隔开的键。 2.π－π共轭体系：分子内具有单双键交替 排列结构特征的化合物。 如：1，3-丁二烯、苯 3、共轭效应：C 在共轭体系中，由于共轭双键的存在，而使分子中的原子间相互影响，以致引起电子云密度改变、键长平均化、体系稳定的效应。 （二） P－π共轭 1、 P－π共轭体系：P轨道与π轨道相互 平行重叠而形成的体系。 第三节 有机反应的类型 一、共价键的断裂方式： 2、诱导效应的特点： （1）由近及远的依次传递，但减弱的很快。 即作用是短程的，一般不超过3个碳原子 （2）是一种静电作用，是固有的永久性效应。 电负性 X H 电子云 向X偏移 诱导效应 吸电诱导（-I） X为吸电子基 Y H 向C偏移 斥电诱导（+I） y为斥电子基 电负性大于H的基团为吸电子基 电负性小于H的基团为斥电子基 在H前面的是吸电子基， 在H后面的是斥电子基 0.137 0.146 0.154 0.134 正常： CH2 = CH -- CH = CH2 4、共轭体系的特点： （1）键长平均化，即电子云密度平均化； （2）体系能量降低，稳定性增加； （3）进行化学反应时，易产生交替极化。 2、 P－π共轭效应：由于P电子的离域作 用，引起电子云密度平均化的现象。 * 有机化学 化学教研室 * 药学专业 菏泽医学专科学校 化学教研室 课程设置 课时：9 6 学时 授课人：菏泽医专化学教研室 教学的基本内容 第一章 绪论 第二章 链烃 第四章 芳香烃 第五章 卤代烃 第六章 醇酚醚 第七章 醛酮醌 第八章 羧酸及取代羧酸 第十章 立体异构 第十一章 有机含氮化合物 第十三章 糖类 第十四章 氨基酸 第一章 绪论 第一节 有机化合物和有机化学 一、有机化合物和有机化学 1828年 Wǒhler试图用氯化铵与氰酸银反应来制备氰酸铵，但得到的却是组成相同，性质不同的尿素。 Wohler给瑞典化学家J．Berzelius的信中这样写到： 氰酸铵 尿素 我应当告诉您的是：我制造出尿素，而且不求助于肾或动物——无论是人或犬。 1、有机物： 碳氢化合物及其衍生物。 研究碳氢化合物及其衍生物的一门科学。 3、有机化学研究的主要内容 组成、结构、性质、合成、应用 一、有机化合物和有机化学 二、有机化学与药学的关系 有机物除含C外，多数含有H元素，有的还含有 N、O、S、P等元素。 2、有机化学： 三、有机物的特性 不同于无机化合物， 1、结构复杂、种类繁多 2、容易燃烧：由于含碳与氢，易燃生成CO2与H2O（天然气、汽油）、大部分无机物不燃烧 3、熔点低：常温下为液体 4、共价键 5、有机化合物难溶于水 6、有机化合物互相间反应速度缓慢 有机化合物中C原子的价 4 价 C与C或C与其他原子单键相连 C、C间双键相连 C、C间三键相连 C、C间首位相连成环 （共价键） 一、碳原子的结构 基态 激发 激发态 碳原子的电子层结构：1S22S22P2 最外层轨道表示式： 激发态 杂化 SP3杂化轨道 1、sp3杂化 四个SP3杂化轨道，呈正四面体分布，以碳原 子为中心，四个轨道分别指向正四面体的每 一个顶点，轨道之间的夹角是109°28′ sp3杂化 正四面体 如:甲烷 单键碳原子 都是sp3杂化 2、sp2杂化 sp2杂化 激发态 2P sp2杂化轨道 三个sp2轨道呈平面正三角形分布， 轨道之间的夹角是120°， 未杂化的P轨道垂直于sp2轨道所在的平面。 sp2杂化 单个sp2杂化轨道 sp2轨道呈平面正三角形， P轨道垂直于sp2轨道所在的平面 如:乙烯 构成双键的碳原子都是sp2杂化 3、sp