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§2 电导(Electric Conductance) 摩尔电导率 电导的测定，电导率和摩尔电导率的计算 电导测定注意事项 （1）使用适当频率的交流电源。 　　直流电通过电解质溶液时，由于电解使电解质 溶液的浓度发生变化，并会在电极上析出产物而改变电极的特性。 （2）采用检零计(耳机或示波器)检测电桥是否达到平衡。 （3）与电导池相对应的电路中的电阻需并联一个可变电容用以抵消电解池电容的影响。 （4）电导池中的电极一般采用镀铂黑的铂电极以增大电极表面积，降低电流密度，减少电极极化。　 电导、电导率的测定 电导池常数（cell constant） 影响电导率的因素 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 对强电解质，?m随c的减小而增加，与 成正比。 离子独立移动定律和离子摩尔电导 科尔劳乌施(Kohlrausch)离子独立移动定律 应用 :（1）用已知的离子极限摩尔电导率计算某些不能由实验方法准确地测定的电解质的极限摩尔电导率，如弱电解质的极限摩尔电导率和难溶盐类的极限摩尔电导率。 电导测定的应用 上式还可写作： 离子的电迁移和迁移数 电解质溶液的电导靠离子，而离子总是成对出现，正离子与负离子，电导靠正、负两种离子的迁移完成电导。对1：1型电解质，惰性电极，Q＝4，其迁移现象如图： 离子电迁移的规律 离子迁移数的定义 离子的电迁移率 离子迁移数 几个有用的关系式 迁移数的测定方法 2．界面移动法(Moving boundary method) 3．电动势法 1.强碱滴定强酸　（NaOH滴定HCl） (Na++OH-) + (H++Cl-) = (Na＋+Cl+) + H2O 2.强碱滴定弱酸　（NaOH滴定HAc） (Na++OH-) + HAc = (Na++Ac-) + H2O 加入碱的体积 电导率 强酸 弱酸 （5）动力学参数测量 在有离子参加的反应过程中，反应前后溶液的电导率一般会发生变化，电导率的变化量与反应进度间存在比例关系，于是通过测量不同时间溶液的电导率，即可得到反应的动力学信息。 例如：乙酸乙酯皂化反应 此反应为二级反应，当反应物起始浓度相同，均为C0时, 显然体系电导率的减少与反应量x成正比： 于是 阳 极 阴 极 + + + + + + + + + + + + + + + _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ － － － － + + + _ _ _ _ _ _ + + + + + + + + + + + + _ _ _ _ _ → → → ← ← ← 迁移速率相等 离子迁 移情况 最后结果 阳 极 阴 极 + + + + + + + + + + + + + + + _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ － － － － + + _ _ _ _ _ _ + + + + + + + + + + + + + _ _ _ _ _ → → → ← ← ← 迁移速率不等 离子迁 移情况 最后结果 1.通过溶液的总电量为正、负离子迁移电量之和。 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 3.中间部分浓度不变，两极浓度降低，正离子迁移快时，阴极浓度大；负离子迁移快时，阳极浓度大。 把离子B迁移的电量与通过溶液的总电量之比称为该离子B的迁移数（transference number）用符号tB表示。 由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： tB是量纲为1的量，数值上总小于1，且? tB=1。 　　离子在电场中的运动速度，除了与离子本性、溶剂性质、溶液　浓度及温度等因素有关外，还与电场强度有关。为了便于比较，将某离子在指定溶剂中电场强度为1V·m-1时的速度称为该离子的电迁移率，用符号U 表示，单位是m2·s-1·V-1. 根据迁移数的定义，有： 　　负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则： 如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则： 利用这些关系式，从实验可测量求不可测量。 对弱电解质 1．Hittorf 法 其原理是基于由于离子的电迁移和电极反应，通电后溶液浓度发生变化而设计的，实验装置如图所示： n(终了)＝n(起始)+ n(迁移) -n(电解) n(起始)和n(终了)可用化学方法分析阴(阳)极区溶液通电前后的浓度，n(电解)可根据Faraday定律求出。这样便可求出某离子的n(迁移)。 　　　t=n(迁移)/n(电解) * 电导、电导率、摩尔电导率 电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 离子的电迁移和迁移数 离子迁移数的测