有机化学理论篇第8章 对映异构.ppt

* D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 8.4.3 旋光异构体构型的确定 对映异构体可用D-L或R-S两种方法标记。 1. D-L构型标记法 分子中各原子或基团在空间的实际排布叫做这种分子的绝对构型。 为了研究方便，曾以甘油醛为标准，人为规定在其费歇尔投影式中，右旋甘油醛的手性碳原子上－OH在“右边”，即D型，左旋甘油醛的手性碳原子上－OH在“左边”，即L型。 * D-(+)甘油醛 D-(－)甘油酸 其它化合物，在保持手性碳构型不变的化学转化过程中，可由D型甘油醛转化来的化合物就是D型的，可由L型甘油醛转化来的化合物就是L型的。例如，D-(＋)-甘油醛用氧化汞氧化后可转变成为D-(－)-甘油酸。 * 　　由此可见，D、L只是表示化合物的构型，与其旋光方向(＋)或(－)无关。旋光方向与构型之间也没有固定的关系，分子的旋光方向只能通过旋光仪来测定。 　　在糖类和氨基酸类化合物中较多的使用D、L来表达构型，但对一些复杂有机化合物有时显得不明确，甚至引起混乱。因此，逐渐采用了另一种R/S构型表示法。 * 2. R-S构型标记法 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法是根据化合物的实际构型或投影式命名的，不用标准化合物，而是根据手性碳原子所连的四个基团在空间的排列次序来标记的。 　　采用R、S法对含一个手性碳原子的分子命名时，首先把手性碳所连的四个原子或基团(a,b,c,d)按“顺序规则”排序，如a＞b＞c＞d，把此排列次序中排在最后的原子或基团d放在距离观察者最远的地方。 * 这个形象与汽车驾驶员面向方向盘的情况相似，d在方向盘的连杆上，a，b，c在盘上。观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R(R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思)，若是反时针方向，则构型为S(Sinister，左的意思)。R-S标记法是广泛使用的方法。如图8-10所示。 图8-10 确定R-S构型的方法 * 有了绝对构型的确定方法，我们就可以确定任何手性化合物中手性碳原子的构型。例如，氯丁烷分子中基团的顺序是ClC2H5CH3H，其两种构型命名如下图8-11所示。 图8-11 2-氯丁烷的R-及S-构型 R-2-氯丁烷 S-2-氯丁烷 顺时针排列，R-构型 逆时针排列，S-构型 * 若用投影式表示分子构型，也同样可以确定其R或S构型。在Fischer投影式中，横键指向纸面前方，竖键指向纸面后方。因此，当次序最小的基团在竖键上时，就可以直接从Fischer投影式中另三个基团的排列方向读出构型。如果这三个基团的大小次序是顺时针排列，其构型为R-构型；如果是逆时针排列，则为S-构型。 R-构型 S-构型 S-构型 * 但是，当原子序数最小的基团处于横键上时，由于这个最小的基团(H)指向纸面的前方，那么，如果要求从手性碳原子向它[即*C→(4)的方向] 看去，就需先将整个分子翻转才能得到正确的构型名称。否则，仍然对原来的Fischer投影式从前即(4)向后即*C看去，所看到的(1)→(2)→(3)的空间排列方向就一定和R和S标记法规定的必须朝*C→(4)方向看去的观察结果相反。 因此，我们对最小基团处在横键上的Fischer投影式进行直接观察时，其结果必须翻转，即其他三个基团的排列方向(虚线箭号所示方向)若为顺时针者，经翻转为则为逆时针，为S-构型；看到的方向为逆时针者，经翻转则变为顺时针，为R-构型。 有机化学(理论篇) 第8章 对映异构 “十二五”职业教育国家规划教材 * * * * 8.1 手性和对映体 8.1.1 分子的手性、对称性和对称因素 8.1.2 对映体和对映异构 8.2 物质的旋光性和比旋光度 8.2.1 平面偏振光和旋光性 8.2.2 旋光仪和比旋光度 8.3 具有一个手性碳原子化合物的对映异构 * 8.4 构型的表示方法及构型的标记 8.4.1 费歇尔投影式 8.4.2 透视式 8.4.3 旋光异构体构型的确定 8.5 具有两个手性碳原子化合物的对映异构 8.5.1 具有两个不相同手性碳原子化合物的对映异构 8.5.2 具有两个相同手性碳原子化合物