有机化学第3章 烯烃和二烯烃.pptVIP

5.石油产品精制和调和 前述各装置生产的油品一般还不能直接作为商品，为满足商品要求，除需进行调和、添加添加剂外，往往还需要进一步精制，除去杂质，改善性能以满足实际要求。常见的杂质有含硫、氮、氧的化合物，以及混在油中的蜡和胶质等不理想成分。它们可使油品有臭味，色泽深，腐蚀机械设备，不易保存。除去杂质常用的方法有酸碱精制、脱臭、加氢、溶剂精制、白土精制、脱蜡等。 * 酸精制是用硫酸处理油品，可除去某些含硫化合物、含氮化合物和胶质。碱精制是用烧碱水溶液处理油品，如汽油、柴油、润滑油，可除去含氧化合物和硫化物，并可除去酸精制时残留的硫酸。酸精制与碱精制常联合应用，故称酸碱精制。 脱臭是针对含硫高的原油制成的汽油、煤油、柴油，因含硫醇而产生恶臭。硫醇含量高时会引起油品生胶质，不易保存。可采用催化剂存在下，先用碱液处理，再用空气氧化。 加氢是在催化剂存在下，于300～425℃、1.5MPa压力下加氢，可除去含硫、氮、氧的化合物和金属杂质，改进油品的储存性能和腐蚀性、燃烧性，可用于各种油品。 * 脱蜡主要用于精制航空煤油、柴油等。油中含蜡，在低温下形成蜡的结晶，影响流动性能，并易堵塞管道。脱蜡对航空用油十分重要。脱蜡可用分子筛吸附。润滑油的精制常采用溶剂精制脱除不理想成分，以改善组成和颜色，有时需要脱蜡。 白土精制一般放在精制工序的最后，用白土（主要由SiO2和Al2O3组成）吸附有害的物质。 调和是将不同来源的某种油品按一定比例进行混合，再加入改善油品性能的添加剂，生产市售合格产品。如汽油调和是将直馏汽油、催化裂化汽油、催化重整汽油、烷基化汽油等进行混合并加入添加剂，调和成市售的93＃及97＃汽油。 * 二、石油化工 石油化工又称石油化学工业，指化学工业中以石油和天然气为原料，生产基本有机化工原料和无机化工原料，并进一步合成多种化工产品的工业。 图3-6 石油化工生产过程和产品 * 3.2 二烯烃 脂肪烃分子中含有两个碳碳双键的叫做二烯烃。二烯烃是不饱和脂肪烃。二烯烃的通式是CnH2n-2。二烯烃和炔烃是同分异构体。 3.2.1二烯烃的分类和命名 一、二烯烃的分类 按照两个碳碳双键的相对位置，通常把二烯烃分为三类。 1.累积二烯烃 两个双键连接在同一个碳原子上的叫做累积双键，含有累积双键的二烯烃叫做累积双键二烯烃，简称累积二烯烃。 * 2.共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开的(也就是双键和单键相互交替的)叫做共轭双键，含有共轭双键的分子叫做共轭分子，含有共轭双键的二烯烃叫做共轭双键二烯烃，简称共轭二烯烃。 例如： 1,3-二丁烯 2-甲基-1,3-丁二烯(俗名异戊二烯) * 3.孤立二烯烃 两个双键被两个或两个以上单键隔开的叫做隔离双键，含有隔离双键的二烯烃叫做隔离双键二烯烃或孤立双键二烯烃，简称隔离（孤立）二烯烃。 n≥1 例如： 1,4-戊二烯 3,3-二甲基-1,4-己二烯 * 二、二烯烃的命名 二烯烃的系统命名原则与烯烃相似。选择含有两个双键的最长碳链作为主链。根据主链的碳原子数称“某二烯”。从靠近双键的一端开始将主链中碳原子依次编号，按照“优先基团后列出”的原则将取代基的位次、数目、名称，以及两个双键的位次写在母体名称前面。例如： 5-甲基-1,3-己二烯 4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯 * （1）加卤素 烯烃能与卤素进行加成反应，生成邻二卤化物（亦称连二卤化物）。 棕红色 无色 卤素的反应活性顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2。 烯烃的活性顺序是：(CH3)2C=CH2CH3CH=CH2CH2=CH2 * （2）加卤化氢烯烃与卤化氢发生加成反应，生成相应的卤代烃： 将干燥的HX气体直接通入烯烃，即可使此加成反应进行。有时也可在具有适当极性的溶剂（如醋酸）中进行，因为极性的卤化氢和非极性的烯烃都有可能溶于这些溶剂。 * 烯烃与卤化氢加成时，第一步是H+加到双键碳上，生成碳正离子中间体，第二步再加上负性基团形成产物。 第一步 第二步 π络合物 碳正离子中间体 碳正离子中间体 * 两个双键碳原子上的取代基不相同（即不对称）的烯烃叫做不对称烯烃。当卤化氢与不对称烯烃加成时，可以得到两种不同产物，例如： 2-卤丙烷（主要产物） 1-卤丙烷（次要产物） * 实验证明，上述反应主要以2-卤丙烷为主。根据大量实验结果总结出一条经验规律，不对称烯烃与极性试剂（如卤化氢）进行加成时，试剂中带正电的部分（如H+）总