煤气化技术的基本原理.ppt

第七章 煤的气化技术 煤的直接燃烧带来的环境问题到目前为止仍不能得到有效地解决。而煤的气化技术可以说是未来煤的洁净利用技术的基础，被认为是最清洁的煤转化利用方式。 煤的气化产物在电力生产、城市供暖、燃料电池、液体燃料和化工原料合成等方面都有极其广泛的应用，能够达到充分利用煤炭资源的目的，所以煤的气化技术理所当然成为未来洁净煤技术的核心。 第一节 概述 一、煤气化的定义和实质 煤的气化过程是一个热化学过程，它以煤或煤焦为原料，以氧气（空气、富氧或纯氧）、蒸气或氢气为气化剂（又称气化介质），在高温的条件下，通过部分氧化反应将原料煤从固体燃料转化为气体燃料（即气化煤气，或简称煤气）的过程。 煤炭气化时必须具备三个条件：气化炉、气化剂、供给热量。三者缺一不可。 （1）气化与燃烧的区别 从化学反应的角度，煤的气化和燃烧都属于氧化过程。当煤点燃时，它潜在化学能就会以热的形式释放出来，即空气中的氧气和煤中的碳、氢反应生成CO2和H2O，并释放热量； 在氧气充足的情况下，煤将发生完全氧化反应，其所有的化学能都将转化成热能，这个过程就是燃烧。 （1）气化与燃烧的区别 如果此时减少氧气量，那么煤将不能发生完全氧化反应，释放的热量也会减少，煤中剩余的潜在的化学能就会转移到生成的气体产物中，如H2、CO、CH4等。 如果希望使气体产物中的化学能更大的话，从逻辑上讲就是继续减少供氧量。但实际上得有个限度，因为随着供氧量的减少，更多的煤将不能转化为气体而成为未反应碳，气化效率将大打折扣。所以控制供氧量至关重要。 （2）气化与液化的区别 无论从工艺还是化学反应角度，两者都有很大不同。液化的目的是获取液体燃料或液体化学产品，其实质是通过将煤中大分子裂解成为小分子并同时调整煤中的C/H（减小）比以获得液体产物。包括加H2直接液化和间接液化。 （3）气化与干馏的区别 干馏是煤在隔绝空气的条件下，在一定的温度范围内发生热解，生成固定焦炭、液体焦油和少量煤气的过程。 而气化不仅是高温热解过程，同时还通过与气化剂的部分氧化过程将煤中碳转化为气体产物。 从转化的角度看，干馏是将煤本身不到10%的碳转化为可燃气体混合物，而气化则可将碳完全转化。 （3）气化与干馏的区别 对于气化和干馏还有一种理解：即将煤的气化分为完全气化和部分气化。其中部分气化就是指干馏技术。 根据干馏温度的高低，又可以分高温干馏和低温干馏。高温干馏俗称高温炼焦，即冶金工业中炼焦；低温干馏又称温和气化，其工艺简单、条件温和，可同时获得煤气、焦油和半焦，因而是一项重要的洁净煤技术。 二、煤气化的基本原理 从物理化学过程来看，煤的气化共包括以下几个阶段：煤炭干燥脱水、热解脱挥发分、挥发分和残留碳（或半焦）的气化反应。 在气化过程中，当煤粒温度升高到350~450oC时，开始发生煤的热解反应，有挥发物（焦油、煤气）析出，热解反应如下： 二、煤气化的基本原理 煤的气化反应是指热解生成的挥发分、残留焦炭颗粒与气化剂发生的复杂反应。由于该反应是在缺氧状态下进行，因此煤气化反应的主要产物是：可燃性CO、H2和CH4，只有小部分的碳被氧化成CO2，可能还有少量的H2O。该过程的主要化学反应有： 二、煤气化的基本原理 除了以上反应外，煤中存在的其它元素如：硫、氮等，也会与气化剂发生反应，在还原气氛下生成H2S、N2、NH3等物质。虽然这类物质较少，但将直接影响后续的煤气净化工艺 三、煤气化的分类 煤炭气化工艺可按压力、气化剂、气化过程、供热方式等进行分类： （1）按供热方式分类 虽然在煤气化过程中，多数化学反应是释放热量，所以气化过程往往可以实现自供热，但在实际应用中这些热量不足以提高反应效率和煤气质量，所以还需要采用其他供热方式，一般需要消耗气化用煤的15~35%左右。总体来说煤气化供热方式有以下几种： （1）按供热方式分类 自供热气化方式： 即煤气化过程没有外界供热，煤与水蒸气反应所需的热量由煤的氧化反应所提供，又称部分氧化供热。（见下面7-1图） 间接供热气化方式： 在自供热方法中由于过于依赖碳与氧的反应，导致煤气中的CO2含量过高； 如果采用纯氧做催化剂，会增加制氧成本； 如果采用空气做催化剂，则会带入大量的N2。 N2和CO2的存在都将会使煤气的热质降低。 （1）按供热方式分类 间接供热气化方式： 因此考虑让煤仅与水蒸气反应，热量可通过气化炉壁从外部传给煤或气化剂，也可以用电热和核反应进行间接供热，所以又称配热式水蒸气气化法。（见下右图） （1）按供热方式分类 加氢气化方式： 即使以第二种方式制得煤气，其热值仍不是很高。为了提高煤气的热值，可采用加压或加氢的方法以提高煤气中CH4的含量。 即先使