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培训课件-Fe杂质的危害
Fe杂质引起电池自放电
溶剂化过程:
FeO + n1S FeO(S)n1
Fe2O3 + n2S Fe2O3 (S)n2
Fe3O4 + n3S Fe2O3 (S)n3
自放电:
电池在不与外电路连接时,由内部自发反应引起的电池容量损失。
Fe3+ + LixC - e Fe2+ + Lix-1C
Fe析出过程:
Fe2+ + LixC + 2e Fe + Lix-2C
满电储存时,除负极上原有的单质铁外,其它铁离子也在负极上发生还原析出,发生积累。
满电储存时,在正极上发生氧化。
Fe2+ + LixCoO2 + 2e Fe + Lix+2CoO2
Fe3+ + LixCoO2 + e Fe2+ + Lix+2CoO2
注:溶液中的离子均为溶剂化的离子
单质Fe沉积和积累过程:
除负极本身的单质铁外,随着过程的进行,被还原的单质铁在负极上发生积累,产生尖硬的利角。
沉积
当负极处的单质铁积累到一定程度,沉积铁尖硬的棱角会刺穿隔膜,发生微短路,进一步导致自放电,与此同时,导致电池内部温度高,可能引发安全问题。
单质Fe刺穿隔膜过程:
FeF3的形成及沉积
刺穿隔膜后,引起的自放电速度加快。电解质盐在这个过程中会逐渐放出HF,它将氧化单质Fe而形成稳定FeF3,甚至形成FeF3.3H2O, 最后形成一种凸起的、直接接触正负极SEI膜。
FeF3.3H2O的颜色呈棕黄色,这也正好与拆开电池观察到的现象一致。
实验表明:即使我们肉眼都发现不了的金属污染物都可能导致高自放电,颗粒>5μm非常容易产生电池内部短路。
并不是只有铁才能造成自放电,杂质都会造成自放电。
铁、铬、镍、铜、锌等金属杂质均会造成高自放电,粉尘、异物等杂质同样危险。
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