周环反应pericyclicreaction教学讲义.pptVIP

思考：为什么4n+2 π 电子体系加热对旋成键而光照顺旋成键？ 二、环加成反应机理 基本原则： 环加成反应为双分子反应，前线轨道为一分子的HOMO和另一分子的LUMO，两个轨道的对称性相符合，反应允许，否则反应禁阻。 实例： 1. [4+2]环加成：丁二烯+乙烯 HOMO LUMO 丁二烯Ψ2，C 2 乙 烯Ψ2，C 2 基态时情况①轨道对称性相符，反应允许！ （1）基态时（加热的条件下） 情况①： 乙 烯Ψ1，m 丁二烯Ψ3，m 因此，基态时轨道对称性相符，反应允许！ HOMO LUMO 情况②： (看Ψ1和Ψ3，结论也是一样的！) （2）激发态 HOMO LUMO 乙 烯Ψ1，m 丁二烯Ψ4，C 2 情况①：丁二烯激发，乙烯不激发： 激发态（光照）情况①时，前线轨道的对称性不相符，[4+2]反应禁阻。 HOMO LUMO 丁二烯Ψ3， m 乙 烯Ψ2，C 2 情况②：丁二烯不激发，乙烯激发： 因此，激发态（光照）时，前线轨道的对称性不相符，[4+2]反应禁阻。 (结论也是一样的！) 2. [2+2]环加成 【例】：乙烯+乙烯 HOMO LUMO 乙 烯Ψ1，m 乙 烯Ψ2，C 2 激发态： HOMO LUMO 乙 烯Ψ2， C 2 乙 烯Ψ2， C 2 对称性不符，反应禁阻 对称性相符，反