碳水化合物讲义.PPTVIP

学习内容 第一节 单糖 第二节 双糖 第三节 多糖 第一节 单糖 一、单糖的命名及其构型表示方法 二、葡萄糖的结构及其推导思路 1.开链结构：存在的问题？ 2.环状结构；环的大小；表示方法； 3.小结 三、单糖的结构与反应性 小结 练习 四、单糖构型的推断 单糖的构型表示方法 葡萄糖环大小的测定 环表示方法 Haworth式的书写方法 环表示方法 单糖的结构与反应性 1.环状结构糖的变旋现象 2.成糖苷（缩醛） 3.成脎反应 反应规律：糖的C1,C2与过量的苯肼生成二苯腙晶体 。 应用 构型的推断 糖的分离与提纯 糖的鉴别 葡萄糖的成脎反应 思考题？ D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖是否能形成相同的糖脎？ 4.差向异构化 条件：碱性介质中 过程：酮式----烯醇的互变（平衡体系）；C1和C2 差向异构体：只有一个手性碳构型不同的非对映体互称为~ 5 氧化反应 （碱性体系） 5.氧化反应（酸性体系） HNO3氧化 HIO4氧化 6.还原反应 H2 NaBH4 单糖的结构与反应性小结 单糖构型的推断 1.糖链的递升（增长） 克利安尼（Kiliani） 氰化增碳法： 醛糖 / HCN 水解 Na-Hg还原 2.糖链的递降（缩短） 沃尔 (Wohl) 递降法 醛糖/ NH2OH 乙酸酐 乙醇钠 勒夫 (Ruff ) 递降法 Fe3+ ,H2O2 第二节 双糖 糖苷键的类型测定 即两个单糖是用α-糖苷键还是用β-糖苷键结合起来的？ 测定方法：酶催化水解法 麦芽糖酶（ α-D-葡萄糖苷酶）----只能催化水解D-葡萄糖的α-糖苷键； 苦杏仁酶（ β -D-葡萄糖苷酶）----只能催化水解D-葡萄糖的β -糖苷键； 第三节 多 糖 纤维素的结构及其应用 练习题2 练习题3 Na- Hg 平衡体系 环状半缩醛结构 开链结构 醇-OH 苷-OH（半缩醛-OH） 醇-OH 羰基 变旋现象 成糖苷（缩醛） 通性（如成醚） H2O 氧化 还原 成脎 反应 平衡体系2 醛糖 烯二醇结构 （碱性体系中） 酮糖 1.下列环状化合物哪个不具有变旋现象？ 习题1 某D-型丁糖 HNO3 内消旋的酒石酸 2. 写出下列反应的主要产物或反应物： NaOH H2O Ag(NH3)2OH 3. 有两个具有旋光性的D-丁醛糖A、B，分别与苯肼作用生成相同的脎；用硝酸氧化A和B都生成2，3-二羟基丁二酸，由A得到的2，3-二羟基丁二酸具有旋光性，而由B得到的2，3-二羟基丁二酸无旋光性。 写出A和B的构型式 返回 根据下列反应推出A、B、C、D的结构： D-戊醛糖（A） HNO3 糖二酸（B ）：有旋光性 Ruff降解 四碳糖（C） HNO3 糖二酸（D）:无旋光性 一、定义 二、是否有苷羟基？ 1.还原性双糖 2.非还原性双糖 蔗糖 麦芽糖 纤维二糖 乳糖 三、糖苷键的类型测定 多糖 4,1’,6’-三氯蔗糖- 新型强力甜味剂 麦芽糖 4- O-（- D-吡喃葡萄糖苷基）- D-吡喃葡萄糖 α-1,4- 糖苷键 纤维二糖 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖苷基）-D-吡喃葡萄糖 β-1,4- 糖苷键 返回麦芽糖 乳糖 4-O-(β-D-吡喃半乳糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 β-1,4- 糖苷键 蔗糖 α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-呋喃果糖苷 α-1,2- 糖苷键； β-2,1- 糖苷键 淀粉 环糊精 * * 碳水化合物 化学系：薛蒙伟 03.04 第十九章 碳水化合物 重要性 Cx(H2O)y + O2 xCO2 + yH2O + + 能量 定义 分类 多羟基的醛、酮或其缩合物 单糖 （醛糖；酮糖） 低聚糖 2- 10 多糖 来源—光合作用 糖化学之父 (德) E. Fischer 第二位（1902年）诺贝尔化学奖得主 贡献： 导师：幕尼黑大学，拜尔教授 糖、嘌呤的合成及其研究 D型（自然界存在）； L型 D-甘油醛 D-型 糖 D- 葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 L-葡萄糖 指出下列糖的构型 实验事实 结论 与醋酸酐形成五醋酸酯 有5个-OH 与HCN生成一元α- 羟基腈 有1个 用B r2-H2O氧化，得一元羧酸 有1个 与HCN生成一元α-羟基腈，水解， 还原得正庚酸 6个C形成直链（开链） 葡萄糖(C6H12O6)的构造推导 只能与1分子甲醇缩合形成 缩醛（糖苷） 不与饱和N