电环化反应讲解.ppt

周环反应;学习要求;周环反应简介; 周环反应的特征： ①反应进行的动力，是加热或光照。 ②反应进行时，有两个以上的键同时断裂或形成，是多中心一步反应。 ③反应时作用物的变化有突出的立体选择性。 ④在反应过渡态中原子排列是高度有序的。 ;环加成反应 Diels-Alder反应：; 电环化反应 (Electrocyclic Reactions); 一、4n个π电子体系;hv; 二、4n+2个π电子体系;4n体系 对旋禁阻;[小结] 电环化反应立体选择性规律：;环加成反应（Cycloaddition Reactions）; 一. [ 4+2 ] 环加成 (4n+2体系); 二. [ 2+2 ] 环加成 (4n体系);[小结];[4+2]环加成反应即Diels-Alder反应;（b）Diels-Alder反应的定向作用;顺-1-取代双烯体s-顺式不稳定，活性低； 反-1-取代双烯体和2-取代双烯体活性高。;（d）Diels-Alder反应的活性;（e） Diels-Alder反应的立体化学;内向加成（endoaddition)规则：; 协同反应具有高度立体专一性，用于合成特定结构碳骨架。; ? 迁移反应 ;例：;2）、[ i , j ] 迁移;（a）Claisen重排反应;Claisen重排是协同历程的分子内重排;;邻丁子香酚;（b）Cope重