双氧水在水处理中的应用p.docVIP

双氧水在水处理中的应用 摘　　要： 　　近年发展起来的高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes，简称AOPs)把氧化性极强的·OH(氧化还原电位为2.8V)作为氧化剂，能够使绝大多数有机污染物完全矿化或部分分解，因此具有很好的应用前景。 　　过氧化氢由于其氧化性强、安全、易得，故为高级氧化技术中的常用氧化剂，它在一定触媒(如Fe2+、UV等)以及其他氧化剂(如O3)的作用下，可以产生氧化性更强的·OH，使有机物氧化得以降解。而且因过氧化氢的分解产物是水和氧气，故不会产生新的污染物。 　　过氧化氢高级氧化技术的反应体系主要包括Fenton试剂、UV/H2O2、H2O2/O3、UV/H2O2/O3等。 1 Fenton试剂 　　Fenton试剂由亚铁盐和过氧化氢组成，当pH值足够低时，在Fe2+的催化作用下过氧化氢就会分解产生·OH，从而引发一系列的链反应。 　　Fenton试剂在水处理中的作用主要包括对有机物的氧化和混凝两种作用［1、2］。 　　Fenton试剂能不同程度地去除水体中的有机污染物，如在处理饮用水中的4种三卤甲烷的动力学研究中发现［3］：对不同浓度的溴仿，当pH=3.5时H2O2和Fe2+的最佳摩尔浓度比为3.7～1.9。不同起始浓度的溴仿在3min时降解率达65%～85%，降解机理符合准一级动力学，氯仿未发生降解。Sheng等［4］对两种阴离子表面活性剂ABS和LAS的去除试验表明，该体系的最佳运行条件为90mg/L的FeSO4、60mg/L的H2O2、pH值为3左右，运行50min后对ABS和LAS的去除率均达95%以上。 　　近期研究表明，利用Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)等均相催化剂以及铁粉、石墨、铁锰的氧化矿物等非均相催化剂同样可使H2O2分解产生·OH，达到氧化去除有机污染物的效果［5、6］。当有光辐照(如紫外光)时，Fenton类试剂氧化性能有所改善(尤其是对污染物质浓度较高的水溶液)［7、8］。当用Fe(Ⅲ)代替Fe(Ⅱ)时，由于Fe(Ⅱ)是即时产生的，可以减少·OH被Fe(Ⅱ)还原的机会，从而大大提高·OH的利用效率。若在该体系中加入某些络合剂(如C2O2-4、EDTA等)，可增加对有机物的去除效果。Marianne研究了在模拟日光光照下草酸盐对Fenton体系氧化阿特拉津的影响，结果显示当草酸盐浓度较大时，阿特拉津的降解速率较快；当没有草酸盐存在时，阿特拉津仅在pH＜4.1时发生降解，且降解速率慢。这是因为草酸与铁形成的络合物控制着溶液中铁的形态分布，对溶液的pH值也有一定的影响，同时作为·OH捕获剂的草酸也影响着体系的氧化效率。 　　大量试验研究表明，Fenton试剂或Fenton类体系可以用于分解很多有机物，如五氯酚、酚、三氯乙烯、偶氮类染料、硝基酚、氯苯、芳香胺、三卤甲烷、米吐氯、甲基对硫磷、表面活性剂等。影响Fenton试剂反应的主要参数包括溶液的pH值、停留时间、温度、过氧化氢及Fe2+的浓度，操作时pH值不能过高(2～4之间)。 2 UV/H2O2UV/H2O2 　　体系对有机物的去除能力比单独用过氧化氢或紫外光更强。对氯代酚类化合物的处理试验表明［9］，当所采用光的波长＞290nm、H2O2含量为55mg/L时，对2-氯酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚去除效果均可得到提高，处理3h后的三氯酚去除率能达100%。该体系受处理水性质的影响较大，如对阿特拉津的氧化试验发现［10］，在15min内阿特拉津的降解率可达99%，但当溶液中存在HCO3-或腐殖酸时，由于它们对·OH具有捕获作用且腐殖酸能吸收紫外光，因此会导致对阿特拉津的降解速率明显下降。Liao等对正氯丁烷的降解试验表明，当过氧化氢加量与UV强度都增加时，正氯丁烷降解效率提高；但随着溶液pH值的增大、总无机碳的增加、腐殖酸的出现，降解效率降低。 　　对UV/H2O2的氧化中间产物及机理的研究很少，Stefan等先后对丙酮、MTBE等的氧化途径进行了研究［11～14］。试验是在Rayox反应器中进行的(H2O2的浓度为16mmol/L)，丙酮降解的中间产物为丙酮酸、丙酮醛、羟基丙酮、甲酸、乙酸、草酸，经过一段时间后矿化为水和二氧化碳。研究发现，生成的中间产物和丙酮对·OH的竞争使丙酮降解速率比较慢。对MTBE的氧化试验发现，MTBE能被完全矿化，其主要中间产物为被叔丁基甲酸、2-甲氧基-2-甲基丙醛、乙酸甲酯、丙酮、叔丁醇、甲醛，同时也有一些羰基化合物和有机羧酸产生。在对1,4-杂二氧环己烷的降解机理研究中，Stefan发现其主要中间产物是一些甲醛、乙醛、乙二醛等醛类，甲酸、甲氧基乙酸、乙酸、水合乙醛酸、草酸等有机酸以及1,2-乙二醇的甲酸酯，并通过对溶液TOC与体系碳平衡的对比而证实。