配位化合物的类型.ppt

Cu2++2acac- =[Cu(acac)2] 1,10-林菲咯啉与Fe2+形成的螯合物，其中存在3个五元环。 多核配合物 在配合物的内界含有2个或多个中心离子或原子。这些中心离子或原子被称为桥基的原子或原子团（如-NH2 -OH, -O-O-, -Cl 等）联成一个整体。例如： [ (NH3)4Co Co(NH3)4]SO4 硫酸桥氨桥过氧基八氨合二钴（Ⅲ） 桥可用μ代替。 [(H2O)4Fe Fe(OH2 )4]4+ μ– 二羟基八水合二铁(Ⅲ)离子 [(NH3)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4 卤化 μ– 氧十氨合二铬(Ⅲ) 桥基配体的特点是:一个配位体能提供两对或两对以上的孤对电子。 π酸配位体配合物 过渡金属同CO、CN-、NO 等配位体形成的配合物。在这些配合物中除了有σ配键以外，还存在反馈π键。 反馈π键是由中心原子提供电子，配位体中的π* 反键轨道接受电子，增加了配合物的稳定性。由于配位体的π* 反键轨道接受电子，因而称之为π-酸配位体配合物。如过渡金属的羰基配合物。 中心元素的某些d 轨道有孤电子对，而配位体有空的p分子轨道(如CO中有空的 p*轨道) 或空的 p或 d 轨道，而两者的对称性又匹配时，则中心元素的孤对 d 电子也可以反过来给予配位体形成所谓的“反馈 π 键”，它可用下式简示： 多酸型配合物 多酸可以看作是由一定数目的简单含氧酸缩合而成的复杂含氧酸（有同多酸和杂多酸） 。（多酸也可以看作是一个含氧酸中的O2-被另一个含氧酸取代的产物。例如PO43-中的一个O2- 被另一个PO43-取代，形成P2O74- ； PO43-中的一个O2- 被Mo3O102--取代，生成杂多酸[PO3(Mo3O10)]3- )。 原酸中的金属或非金属原子（离子）作为多酸配阴离子的中心原子（或离子），如H2Cr2O7由共用一个顶点的两个CrO4 四面体组成，H2Mo4O13,H4P2O7, H3[PMo12O40]等均属于此类型。 多酸型配合物是多核配合物的特例. * 8-4-1 配合物的类型 8-4-1 配合物的类型 主要有：简单配合物 螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物 简单配合物 简单配合物 由单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物 [Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、 K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、 [PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 如 螯合物 螯合物 由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物 如 H2 H2 N N H2C CH2 Cu H2C CH2 N N H2 H2 2+ [Cu(en)2]2+ 乙二胺为双齿配 体，与Cu2+形成 两个五原子环。 配位数4 螯合物 螯合剂——形成螯合物的配合剂 一般为含有O、S、N、P 等配位原子的有机化合物。配位原子之间要间隔两个或三个其它原子。 H4edta (CH2N)2(CH2COOH)4 乙二胺四乙酸 pn H2NCH2CH2CH2NH2 丙二胺 Hacac CH3COCH2COCH3 乙酰丙酮 en NH2CH2CH2NH2 乙二胺 缩写 化学式 螯合剂 特性——特殊的稳定性 5.50×108 [Ni(NH3)4]2+ 2.1×1018 [Ni(en)2]2+ 1.29×105 [Co(NH3)4]2+ 6.6×1013 [Co(en)2]2+ 2.88×109 [Zn(NH3)4]2+ 6.8×1010 [Zn(en)2]2+ 2.09×1013 [Cu(NH3)4]2+ 1.0×1020 [Cu(en)2]2+ Kf 一般配合物 Kf 螯合物 螯合物 螯合物比非螯配合物稳定 特性——特殊的稳定性 螯合物