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丁 腈 — 酚 醛 树 脂 胶
丁腈-酚醛胶粘剂通常是由丁腈橡胶与线性酚醛树脂(novalac)以及其他配合剂混合而成,使用方式多为胶带、胶膜或胶液。丁腈-酚醛胶粘剂主要用作途是在汽车工业中粘接刹车蹄片和离合器摩擦片,也用于飞机装配和许多其他类似的方面,这是因为丁腈-酚醛胶粘剂价格低廉,121°C仍有很高的强度,以及对钢和铝独特的粘接耐久性。丁腈-酚醛胶粘剂经受长期盐雾、浸水与其他腐蚀性环境都有特别好的耐久性。丁腈-酚醛胶粘剂可制成最重要的带状胶粘剂。丁腈-酚醛胶粘剂的主要缺点是需要高压(1.38MPa)固化,如果低于此压力,则需高温(149°C)长时间固化,一般要求能在121°C或稍低温度下迅速固化。
液体丁腈-酚醛胶粘剂于80°C下干燥,在接触压力到0.70MPa、90°C下固化15-30min。
丁腈酚醛胶的柔韧性好,热稳定性高,粘合力强。
反应机理:
A.甲阶酚醛与橡胶双键的反应。
1.次甲醌理论。Van DerMeer认为在加热条件下甲阶酚醛树脂能生成次甲苯醌中间体,易与橡胶分子中的活泼氢反应使橡胶硫化。
此理论认为次甲苯醌的生成是橡胶硫化的必要条件,因此橡胶硫化过程中双键没有发生变化。
氟杂萘满理论。
Hultzoh根据甲苯酚与烯类反应。提出该理论。
该理论认为双键发生了变化。
B.酚醛树脂与腈苯反应。
C.酚醛树脂与酸苯反应(CTBN)丁腈酚醛胶配制:
丁腈酚醛胶的主体成分是甲阶酚醛树脂和丁腈橡胶(主要是丁腈-26和丁腈-40),另外还有树脂固化剂,橡胶硫化剂,硫化促进剂和填料等成分。
丁腈酚醛的配比对胶粘剂的性能影响很大。树脂过多使胶粘剂缺乏韧性,不耐冲击,丁腈过多影响胶接强度和耐热性。其最佳比例为1∶1。
丁腈酚醛比例对胶粘剂性能的影响
组 分
配 方
A
B
C
丁腈橡胶
100
100
100
酚醛树脂
50
80
100
Eno
5
5
5
硫黄
1.5
1.5
1.5
硫化促进剂
1.5
1.5
1.5
硬脂酸
1.5
1.5
1.5
154度固化时间
15分
45分
15分
45分
15分
45分
Q(mpa)
19
20
23.5
26.6
30
30
断裂伸长(%)
250
200
150
150
100
50
丁腈-酚醛胶中树脂用量对胶接强度的影响
树脂用量
(占丁腈比例)
T(mpa)
200℃T保持率%
20℃
200℃
60%
21
6.7
31.4
120%
18
6.7
36.5
180%
14
5.6
40.6
360%
11.6
6.2
53.5
丁腈-酚醛胶的配比范围
组份
胶液
胶膜
丁腈橡胶
100
100
甲阶酚醛树脂
0-200
线性酚配合树脂
0-200
75-100
Eno
5
5
硫黄
1-3
1-3
促进剂
0.5-1
0.5-1
防老剂
0-5
0-5
硬脂酸
0-1
0-1
炭黑
0-50
0-50
填料
0-100
0-100
某些带结晶水的金属化物可以加速树脂对橡胶的硫化,其催化活性顺序。
加入酸性试剂能够起到催化作用,这是由于酚醛树脂中邻位甲苯和苯橡上的酚苯之间的氢键到破坏而促进次甲苯醌结构形成和双键变化,引起橡胶硫化。
除酚醛树脂与丁腈橡胶反应的催化剂外,需添加硫黄,Eno和有机促旱灾剂等。
用作填料的有炭黑,石棉、二氧化碳、石墨和玻璃纤维等,而对苯二酚作为抗氧剂;常用的溶剂是乙酸乙酯、甲乙酮、醋酸、乙酯等。
酚醛-丁腈胶的固化条件,温度120-200度,压力0.3-2Mpa,时间1-4h。
丁腈酚醛胶的性能:
J-15胶在各种温度下的胶接强度
胶接强度
-60
20
60
100
150
200
250
300
J(mpa)
353
34.2
32
35
30
16.4
11.3
8.0
不均匀根高
9.8
8.3
抗剥离(mpa)
0.8~1.0
胶接各种金属材料的抗剪强度
测试温度
硬铝
钢
不锈钢
片
黄铜
20℃
737.4
36
36
26
28.6
100℃
25
23.7
__
14
15
250℃
12
7.4
7.6
6
6..8
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