第二章-化学反应的能量和方向.pptVIP

对任何一个化学反应，都可以用标准摩尔生成焓计算反应热。通式为： 应用： 利用标准摩尔生成焓可计算某一化学反应的反应热 由标准摩尔生成焓计算反应热公式： ?rHm? ＝ ?nB?fHm? (生成物) - ?nA?fHm?(反应物) 例：求下列反应的反应热?rHm? ？ 2Na2O2(s) + 2H2O(l) ? 4NaOH(l) + O2(g) ?fHm? /kJ·mol-1 -513.2 -285.83 -426.73 0 ?rHm? ＝ ?nB?fHm?,(生成物) - ?nA?fHm?,(反应物) ＝ 4 ? ?fHm?（NaOH，l） - 2 ? ?fHm?（Na2O2，s) - 2 ? ?fHm?（H2O，l) = 4 ? (-426.73) - 2 ? (-513.2) -2 ? (-285.83 = - 108.9 kJ·mol-1 六、 标准摩尔燃烧焓 在温度T下,1mol物质B完全燃烧（或完全氧化）生成标准态的指定产物时的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓。 指定产物： C生成CO2(g)，H生成H2O(l)，N生成 N2(g)，S生成SO2(g) 等 例： 已知 C(石墨) + 1/2O2(g) = CO(g) 的反应热?rH?m难以用实验测定，试利用C(石墨)及CO(g)的燃烧热求该反应的反应热。 解： C(石墨) + O2(g) = CO2(g) ?rH?m= ?393.5 kJ?mol-1 (1) CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) ?rH?m = ?283.0 kJ?mol-1 (2) ? (2) 得 C(石墨) + 1/2O2(g) = CO(g) ∴ ?rH?m = ?393.5 ? (?283.0) = ?110.5 kJ?mol-1 例:已知甲醇和甲醛的燃烧热分别为?726.64kJ?mol-1及?563.58kJ?mol-1，求反应 CH3OH(l) + 1/2O2(g) → HCHO(g) + H2O(l) 的反应热。 解： HCHO(g) + O2 (g) = CO2 (g) + H2O(l) （1） ?rH?1 = ?563.58kJ?mol-1 CH3OH(l) +3/2O2(g) =CO2 (g) + 2H2O (l) （2） ?rH?2 = ?726.64 kJ?mol-1 ?（2）-（1）得 ： CH3OH(l) + 1/2O2(g) = HCHO(g) + H2O (l) ?rH?m = ?726.64 ? (?563.58) = ?163.06 kJ?mol-1 §2.3 化学反应的方向与限度 一、反应的方向与反应热 ● 自发过程 不需要做非体积功就能发生的过程称为自发过程，反之为非自发过程。 混乱度— 组成物质的质点在一个指定 空间区域内排列和运动的无序程度。 例 KMnO4溶液的扩散: 此例表明： 自发过程，系统的混乱度增大了。 二、反应的方向与系统的混乱度 表示：系统内粒子运动的混乱的程度 三、熵概念初步 单位:J. mol-1 . K-1 。 熵是状态函数；有绝对熵 。 1.熵 S 标准摩尔熵：Sm ?，单位： J·mol-1 ·K－1 熵的规律： (2) 对于同一物质而言，气态熵大于液态熵，液 态熵大于固态熵；温度越高熵值越大 Sm ?(g) Sm?(l) Sm ?(s) (1) 在绝对零度时,任何纯净完整晶态物质的熵等于零。 (3) 在相同原子组成的分子中，分子中原子数目越多，越复杂，熵值越大； (4) 相同元素的原子组成的分子中，分子量越大 熵值越大； （5）同一 类物质，摩尔质量越大，结构越复杂， 熵值越大； 如：卤素等 （6）固体或液体溶于水时，熵值增大，气体溶于