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第二十章 过渡金属（一） §20-2 钒副族 一、V、Nb、Ta概述 二、钒的重要化合物 §20-3 铬副族 一、Cr、Mo、W概述 铬酸 H2CrO4是中强酸： H2CrO4 == H+ + HCrO4- K1 = 4.1 HCrO4- == H+ + CrO42- K2 = 10-5.9 4.CrO3 5.氯化铬酰 CrO2Cl2： 三、钼和钨的提取 三、钼和钨的提取 四、钼和钨的性质 五、钼和钨的重要化合物 五、钼和钨的重要化合物 五、钼和钨的重要化合物 五、钼和钨的重要化合物 五、钼和钨的重要化合物 §20-4 锰副族 一、Mn、Tc、Re概述 二、氧化数为+6、+7的锰的化合物 三、氧化数为+4的化合物 §20-5 无机物的颜色 3. 铬 (Ⅲ)的配合物 Cr3+离子外层电子结构为3d34s04p0，有6个空轨道。 同时Cr3+离子半径较小(64pm)，有较强的正电场。 因此，Cr3+离子生成配合物的能力较强，容易同H2O，NH3，Cl-，CN-，C2O42-等配位体生成配位数为6的d2sp3型配合物。 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 例如：Cr3+在水中以[Cr(H2O)6]3+存在 ，其中水分子还可被其他配位体取代，同一组成的配合物可能存在多种异构体： [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O 浅绿色 [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 蓝绿色 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 4、Cr2O3 Cr2O3是制造颜料、耐高温陶瓷，也是铝热法制备金属铬的原料，它可用S、C还原Na2Cr2O7或(NH4)2Cr2O7分解制备： 2Na2Cr2O7 + 3C = 2Cr2O3 + 2Na2CO3 + CO2 Na2Cr2O7 + S = Cr2O3 + Na2SO4 (NH4)2Cr2O7 = N2 + Cr2O3 + 4H2O Cr2O3是两性氧化物： Cr2O3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3(紫色) + 3H2O Cr2O3 + NaOH + 3H2O = 2NaCr(OH)4 深绿色 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 辉钼矿MoS2, 白钨矿CaWO4和黑钨矿FeWO4 2MoS2(s) + 7O2(g) = 2MoO3(s) + 4 SO2(g) MoO3 + NH3(aq) = (NH4)2MoO4(aq) (NH4)2MoO4 + 2H+ = H2MoO4(s) + 2NH4+ MoO3(s) + 3H2(g) = Mo(s) + 3H2O 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 4FeWO4(s) + 4Na2CO3(s) + O2(g) = 4Na2WO4(s) + 4Fe2O3(s) + 4CO2(g) 6MnWO4(s) + 6Na2CO3(s) + O2(g) = 6Na2WO4(s) + 2Mn3O4(s) + 6CO2(g) Na2WO4(aq) + 2HCl(aq) = H2WO4(s) + 2NaCl(aq) H2WO4(s) = WO3(s) + H2O(g) WO3(s) + 3H2(g) = W(s) + 3H2O(g) 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 在酸性溶液中，和铬相比，钼和钨的化学性质较稳定，在其表面上也容易形成一层钝态的薄膜。 钼和稀、浓盐酸都不反应，但与浓硝酸、热浓硫酸及王水作用。 钨除王水、硝酸和氢氟酸的混合酸外，其它酸都不溶解。 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 氧化物： 三氧化钼和三氧化钨都是酸性氧化物，难溶于水，作为酸酐，却不能通过它们和水反应生成相应的酸，这一点和三氧化铬不同。它们溶于碱得到相应的盐。 MoO3 + 2NH3.H2O = (NH4)2MoO4 + H2O WO3 + 2NaOH = Na2WO4 + H2O 第二十章 过渡金属（一） §20.3 铬副族 它们的盐： 它们常见的可溶性盐为碱金属以及铵盐，Na2MoO4, Na2WO4, (NH4)2MoO4。在一定的酸度范围内，它们是简单阴离