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第十七章 卤素 §17-1 卤素的通性 一、卤素单质及性质 1、氟 2、卤素与水的反应 卤素与水的反应类型：F2 + H2O = 2HF + O2 X2 + H2O = HX + HXO 卤素间的置换反应： 卤素单质的氧化能力：F2 Cl2 Br2 I2 卤素离子的还原能力: F - Cl - Br - I - 4、与非金属反应 5、与氢的反应 F2即使在低温和阴暗处可和H2爆炸性反应 Cl2在常温下与H2缓慢反应，但在紫外光照射下，可爆炸性反应 Br2 加热到350℃，可与H2反应，更高温度发生分解。 I2在催化剂和加热下可与H2反应，但生成的产物同时发生分解。 二、卤化氢和氢卤酸 卤化氢的物理化学性质 氢卤酸的制法 三、卤化物和卤素互化物 卤化物 卤素互化物 四、卤素的氧化物 五、卤素的含氧酸及其盐 亚卤酸HXO2 六、拟卤素和拟卤化物 与碱和水的作用和卤素相似 (CN)2 + 2OH- = CN- + OCN- + H2O (CN)2 + H2O = HCN + HOCN 形成与卤素类似的配合物：K2[Hg(SCN)4]，H[Au(CN)4] 与卤离子一样也具有还原性 H+ + SCN- + MnO4 = Mn2+ + (SCN)2 + 2H2O 其还原能力的大小： F-＜OCN-＜Cl-＜Br-＜CN-，SCN-＜I- §17-3 含氧酸的氧化还原性 一、含氧酸氧化还原的周期性 同一周期主族元素和同一周期过渡元素最高氧化态含氧酸的氧化性随原子序数递增而增强； 同族主族元素最高氧化态含氧酸氧化性随原子序数增加呈现锯齿形变化； 同族副族元素含氧酸的E 值随原子序数Z的增加而略有下降； 相同氧化态同一周期的主族元素的含氧酸和副族元素的含氧酸相比较，主族含氧酸的氧化性大于副族，如BrO4-＞MnO4-，SeO42-＞Cr2O72-； 同一元素的不同氧化态的含氧酸中，低氧化态含氧酸的氧化性较强，如HClO＞HClO2，HNO2＞HNO3。 二、影响含氧酸氧化能力的因素 中心原子结合电子的能力：用电负性表示中心原子的结合电子能力。 中心原子和氧原子之间键的强度： 4. 高卤酸及盐 （1）高卤酸的酸性和氧化性 HClO4酸性最强，HBrO4氧化性最强。 1.60 H5IO6/HIO3 弱酸 H5IO6 1.74 BrO4-/BrO3- 强酸 HBrO4 1.19 ClO4-/ClO3- 最强酸 HClO4 电对 酸性 次卤酸 高卤酸的酸性和氧化性 第十七章 卤素 §17.2 单质及化合物 （2）高氯酸的性质 高氯酸 最强的酸 氧化性 性质一：强酸性（最强的无机酸） 无水高氯酸不稳定，易爆炸，但浓度低于60%的高氯酸水溶液对热很稳定。 HClO4 H+ + ClO4 - ClO4为四面体构型，十分稳定； - 第十七章 卤素 §17.2 单质及化合物 性质二：氧化性 高温下的固态高氯酸盐 KClO4 KCl + 2O2 883K 热和浓的高氯酸溶液 强氧化剂 冷和稀的高氯酸水溶液没有明显的氧化性 第十七章 卤素 §17.2 单质及化合物 氯的含氧酸及其钠盐的性质变化规律表 NaClO4 HClO4 +7 NaClO3 HClO3 +5 NaClO2 HClO2 +3 NaClO HClO +1 氧化性和阴离子碱强度 热稳定性 盐 氧化性 热稳定性和酸强度 酸 氧化态 增 大 增 大 减 弱 减 弱 热稳定性增高，氧化性减弱 从酸到盐 第十七章 卤素 §17.2 单质及化合物 某些负一价的离子在形成离子化合物和共价化合物时，表现出与卤离子相似的性质，(CN)2， (SCN)2， (OCN)2， CN-， SCN-， OCN-。 相似性： 1、 游离状态皆有挥发性； 2、与氢形成酸，除HCN外，酸性较强； 3、与金属化合成盐，它们的Ag(Ⅰ)、 Hg(Ⅰ)、 Pb(Ⅱ)盐均难溶于水。 第十七章 卤素 §17.2 单质及化合物 第十七章 卤素 §17.2 单质及化合物 第十七章 卤素 §17.3 含氧酸氧化还原性 主族元素电负性变化规律与最高氧化态含氧酸氧化性变化规律基本上符合；副族元素有较低的电负性，它们的含氧酸或酸酐的E 值一般偏低。 第十七章 卤素 §17.3 含氧酸氧化还原性 * Chapter 17 The Halogens