手性除草剂中间体D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯合成工艺.docVIP

目前在国内市场上的氯丙酸原料大多为消旋体,无L-氯丙酸,我们从L-乳酸出发合成了D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯. 我们从L-乳酸出发经三步合成了D(+)-2-(..._手性除草剂中间体D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯合成工艺 20世纪70年代，随着立体化学的发展，农药研究已深人到分子立体异构领域。单一手性体农药不断在国际市场出现。由于单一手性农药的药效高、用药量省、三废少、对作物和环境生态更安全、相对成本低、市场竞争力强，成为2l世纪农药发展的主要方向之一。 在手性农药中，最重要的是手性杀虫剂，其次是手性除草剂。手性除草剂主要为芳氧基苯氧基丙酸类，8种商业化品种的7种是单一立体异构体。 盖草能、禾草克等芳氧基苯氧基丙酸衍生物是一类高效、高选择性、低残留的除草剂，可以防除一年或多年生禾本科杂草，十分适合在大豆、棉花、油菜和蔬菜等田间使用。 盖草能、禾草克除草剂的主要成分的结构为： 芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂的手性碳是丙2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯的α位。D-构型除草剂的活性比L-高几百倍。因此制备高纯度光学活性D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯中间体是生产高效除草剂的基本前提。 目前合成D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯的工艺路线主要有两种： 1、由L－氯丙酸或酯为原料 2、由L-乳酸酯为原料 L-乳酸酯经磺酰化（保持构型）后再与对苯二酚反应，构型发生翻转成为D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。 据文献报导，从L-氯丙酸酯为原料合成D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的收率和选择性都达到较高水平，而从L-乳酸或酯经磺酰化出发合成D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯收率和选择性均低于L-氯丙酸酯工艺。 目前在国内市场上的氯丙酸原料大多为消旋体，无L-氯丙酸，我们从L-乳酸出发合成了D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯。 我们从L-乳酸出发经三步合成了D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯，产物收率以L-乳酸计为58%，产物的光学纯度D:L为96:4。根据上述结果计算出主要原料消耗及原料成本。 醚化物折百主要原料成本 原料 单价 消耗(kg) 成本 L-乳酸甲酯 20000 990 19,800 对甲基苯磺酰氯 13000 1645 21,400 对苯二酚 30000 990 29,700 NaOH 4000 1270 4,960 合　计 =SUM(ABOVE) 75,860