第一章 固体表面特征.pptxVIP

第一章 固体的表面特性;第一章 固体的表面特性;自然界中的表面现象;表面现象研究发展史;1878年，表面热力学的奠基人吉布斯（Gibbs）提出了表面相厚度为零的吉布斯界面模型，他还导出了著名的吉布斯吸附等温式。 1893年，范德华开始应用统计力学研究表面化学，开启了用统计力学研究界面现象的前奏。 1913-1942年期间，美国科学家郎格缪（Langmuir）对蒸发、凝聚、吸附、单分子膜等表面现象的研究尤为突出。为此他于1932年荣获诺贝尔奖，并被誉为表面化学的先驱者、新领域的开拓者。 1950年以后，随着电子及航天科技的发展，新的表面测试技术应运而生，如低能电子衍射、俄歇电子能谱等不断出现，超高真空设备不断完善，可制备足够清洁的表面及复制表面。表面科学进入从微观水平上研究表面现象的阶段，成为了一门独立的学科。 目前，科学家可在优于10-7Pa的超高真空下，从分子或原子水平上研究表面现象。不少科学家致力于催化剂和多相催化过程、有关表面的组成、结构和吸附态对表面反应的影响及表面机理的研究，从而寻找有实用价值的高效催化剂。 2007年，德国科学家Gerhard Ertl因“固-气界面基本分子的过程的研究”获得诺贝尔化学奖。 ;1.1 固体表面结构;1936年，有人提出把金属表面的构成分成内表 面层和外表面层。 金属表面实际构成示意图如下：;1.1.1 理想晶体表面;1.1.2 清洁表面结构;（1）表面弛豫;（2）表面重构;（3）表面台阶;1.1.3 实际表面结构;（1）点缺陷;（2）线缺陷;（3）面缺陷;晶体面缺陷的存在，使得原本任意取向的表面，为使表面能最小，而形成一些密排面为表面的小平台或台阶。 使宏观上为高指数的表面转变为低指数的平台或台阶（高指数面的晶面间距更小）。;（4）晶体表面偏聚;（5）实际表面特点;金属材料在工业环境中被污染的实际表面示意图 ;1.2 固体的表面吸附;吸附的一些概念;四种吸附类型： 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 ;1.1.2 固体表面上气体的吸附;吸附热效应;对物理吸附来说，被吸附的分子一定不发生解离，物理吸附一定是放热的。 对化学吸附来说，被吸附的分子会有两种情况：解离与不解离。 (1)不解离的化学吸附，有ΔS吸＜0，吸附过程一定是放热的。 (2)解离的化学吸附，可能有ΔS吸＜0或ΔS吸＞0，这样，吸附过程就可能为吸热的，也可能是放热的。 ;物理吸附与化学吸附的区别;物理吸附与化学吸附的区别;1.2.2 固体表面上液体的吸附;润湿与粘附;用接触角θ判断润湿过程：;表面活性剂指加入少量就能使溶液体系的界面状态发生明显变化的物质。;1.2.3 固体表面之间的吸附;1.2.4 固体表面化学反应;1.3 固体表面的物理力学特征;1.3.1 表面张力与表面能;表面张力与润湿性;1.3.2 影响表面自由能的因素;1.4 固体表面成分与结构分析方法;一些表面分析技术及缩写;表面分析技术方法分类;Thank you;第二组问题 1.什么是物理吸附？什么是化学吸附？分析这两种吸附方式的不同之处。 2.固体表面成分与结构的分析方法主要有哪些？并谈谈这些分析方法的优势。;第三组问题 1.固体表面对电解质吸附而带电，或者使双电层中的组分发生变化。这句话怎么解释？ 2.什么叫自然解理？满足何种条件材料才会产生自然解理？ 晶体在外力作用下严格沿着一定结晶方向破裂，并且能裂出光滑平面的性质称为解理，这些平面称为解理面。解理的形成主要受晶体结构和成分的制约。一般晶格中质点最紧密、结合力最强的面最易发生解理，因为垂直这种面的结合力较弱，晶粒易于平行此面破裂。;第四组问题 1.什么是荷叶效应？其微观原理是什么？ 荷叶效应，指荷叶表面的自清洁现象。美国科学家首次将荷叶的纳米毛状结构与微观结构和化学组成分离开来。他们发现，荷叶表面除了含有蜡质成分，“荷叶效应” 的产生与荷叶的两种结构有关，一种是微米级的凸起，一种是纳米级的毛状结构。含有两种结构的荷叶的接触角为142度，只含有微米结构的荷叶接触角为126度，单独只含蜡质表面的接触角为74度。科学家认为，纳米级的毛状结构使接触角增加16度，这两种结构是“荷叶效应”的主要成因。 2.表面活性剂在浮选选矿上的应用原理？ 自然界中大多数矿物均是亲水的，不具有可浮性，加入表面活性剂能改变矿物颗粒的润湿性，使之产生疏水性而易于附着在气泡上随之上浮。表面活性剂通常是极性表面活性剂和非极性表面活性剂。极性表面活性剂由能与矿物颗粒表面发生作用的极性基团和起疏水作用的非极性基团两部分组成。当这类表面活性剂吸附于矿粒表面时，其分子或离子呈定向排列，极性基团朝向矿物颗粒表面，非极性基团朝外形成疏水膜，从而使矿物具有可浮性 。 ;第五组问题 1.