第7讲-可逆反应特性和反应器选型.pptVIP

例2-2 有一分解反应 其中kl=lh-1，k2=l.5m3kmol-1h-1，cA0 =5 kmol·m-3，cP0=cS0=0，体积流速为5m3h-1，求转化率为90％时： (1)全混流反应器出口目的产物P的浓度及所需全混流反应器的体积。 (2)若采用平推流反应器，其出口cP为多少?所需反应器体积为多少? (3)若采用两全混釜串联，最佳出口cP为多少?相应反应器体积为多少? (1)全混流反应器 全混流反应器平均选择性等于瞬间选择性 (2)平推流反应器 (3)两个全混釜串联 为使cP最大，求 ， 得cA1=1.91kmol·m-3 连串反应特性与反应器选型 连串反应是指反应产物能进一步反应成其它副产物的过程。 作为讨论的例子，考虑下面最简单型式的连串反应(在等温、恒容下的基元反应)： 在该反应过程中，目的产物为P，若目的产物为S则该反应过程可视为非基元的简单反应。 三个组分的生成速率为： 设开始时各组分的浓度为cA0，cP0=cS0=0，则由第一式积分得： 将此结果代入第二式得： 为一阶线性常微分方程，其解为： 由于总摩尔数没有变化，所以 cA0=cA+cP+cS 若k2k1时， 若k1k2时， 组分A、P、S随时间的变化关系以浓度-时间标绘得图 中间产物P浓度的最大值及其位置 由前面式子可以求出： 为了提高目的产物的收率，应尽可能使k1/k2比值增加，使cA浓度增加，cP浓度降低。 反应速率常数k与浓度无关，只有改变温度能够影响k1/k2。 对连串反应 瞬时选择性定义为： 如果是一级反应且a=p=1 当生成中间产物的活化能E1大于进一步生成副产物活化能E2(即E1E2)时，升高温度对生成中间目的产物是有利。当生成中间产物的活化能E1小于生成副产物活化能E2(即E1E2)时，降低温度对生成中间目的产物是有利。与平行反应一致。 提高cA浓度，降低cP浓度，有利于提高瞬间选择性，显然平推流反应器(或间歇反应器)比全混流反应器易满足这一条件，应选用平推流反应器。 全混流反应器的计算(计算最佳空间时间τop和相应的cPmax值)。 以最简单一级反应为例： 在原料中，cA=cA0，cP0=cS0=0 在恒容过程中，在CSTR中对A作物料衡算： 对P作物料衡算： 当时 cP值最大，τ为最佳值τop。 τop为反应速率常数的几何平均值的倒数。 平推流反应器的计算。仍讨论这一典型的一级恒容反应过程。在平推流反应器中，任取一微元体，对A组分进行物料衡算： 同样对组分P进行物料衡算： 求齐次方程的通解 设 （2） （1） （3） 对比（1）、（2）、（3） 则 下面针对不同情况确定积分常数。 情况1：当kl=k2=k，而且cP0=0； 当 时，相应τ为最佳值。得到： 情况2：当cP0=0，但k1≠k2时，同样可解得： ①在(k2/k1)相同时，即平推流的平均选择性永远大于全混流。②当反应的平均停留时间小于最优反应时间时副反应生成的S量小；反之，副反应生成的S量增加，所以平均停留时间宁可取小于τop的值。③随着转化率增加，平均选择性是下降的，当k2/k11时，转化率增加，下降不显著，可选择在较高转化率下操作。当k2/k11时，转化率增加，平均选择性明显下降。为了避免副产物S取代产物P，应在低转化率下操作。 平衡温度与平衡转化率之间的关系 作业：7，10，13，14，15 12自行练习 可逆反应特性与反应器选型 设可逆反应： 总反应速率(-rA)为正逆反应速率之差： 当正逆反应速率相等时，总反应速率为零，反应达到平衡（-rA）=0。 此时： 式中：KC为此反应在当前反应温度下以浓度表示的平衡常数，因次为浓度单位的Δn次方；xAe为平衡转化率。 平衡常数K为热力学参数，无因次，与反应速率及其表达式无关，可以通过参与此反应的各组分的标准生成自由焓求得。 平衡常数与温度的关系： 如果忽略反应热效应随温度的变化，可以通过下式由已知的一个温度下的平衡常数求得另一个温度下的平衡常数： 可以推导出平衡转化率与平衡温度之间的关系： 可逆反应过程特点 (1) 在温度恒定时，随关键组分转化率xA的增加，正反应速率k1f(xA)将随之下降；逆反应速率k2g(xA)将随之上升；总反应速率-rA=ak1f (xA)-ak2g(xA)将随之下降。 (2)温度对反应速率的影响 在一定转化率下，可逆吸热反应的速率总是随着温度的升高而增加。 可逆放热反应的速率随温度的变化规律如图所示，当温度较低时，反应净速率随温度升高而加快，到达某一极大值后，随着温度的继续升高，净反应速率反而下降。 放热