金属腐蚀金属的钝化.pptVIP

§1.4 金属的钝化 了解金属的钝化现象； 掌握钝化原因及其特性曲线的特征； 理解特性参数在腐蚀与防护科学中的应用； 理解钝化理论； 了解过钝化和二次钝化等现象。 §1-4-1 钝化作用1. 钝化现象 铁在硝酸中： 钝化现象 通常，电极电位愈正，金属溶解速度愈大。而实际中，常有电位超过一定数值后，电流突然减少，这种反常现象称为钝化现象。 金属钝化的定义 在一定条件下，当金属的电位由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方向时，原来活泼地溶解着的金属表面状态会发生某种突变，同时金属的溶解速度急速下降，这种表面状态的突变过程叫做钝化。 金属钝化的两个必要标志： —腐蚀速度大幅度下降 —电位强烈正移 二者缺一不可。 金属钝化的特征 金属的电极电位朝正值方向移动； (2) 腐蚀速度明显降低； (3) 钝化只发生在金属表面； (4) 金属钝化以后，既使外界条件改变了，也可能在相当程度上保持钝态。 钝化的分类 化学钝化：金属与钝化剂自然作用而产生（如：Cr, Al, Ti等金属在含氧溶液中）又称为自钝化。 电化学钝化（阳极钝化）：外电流使金属阳极极化，使其溶解速度大幅降低，并能保持高度的稳定性。 **阳极钝化和化学钝化的实质是一样的。 机械钝化：在一定环境下，金属表面上沉积出一层较厚的，但不同程度的疏松的盐层，实际上起了机械隔离反应物的作用。 研究钝化现象的意义 * 金属的钝化现象具有极大的重要性。提高金属材料的钝化性能，促使金属材料在使用环境中钝化，是腐蚀控制的最有效途径之一。 例如： 1.通常钢铁采用浓硝酸，亚硝酸钠，重铬酸钾等溶液进行钝化处理 2.在铁中加入易钝化的金属组分（Cr, Ni, Mo, Ti等），使其在含氧酸中易于钝化。 3.而在碱性溶液中，通常将铁镍等金属作为不溶性阳极，也是由于它们在碱性介质中易于钝化。 应该注意的几个问题 不能简单地把钝性的增加和电位的朝正值方向的移动直接联系起来，如硬铝在盐酸中的电位比铝正，但耐腐蚀性差。 不能简单把金属钝化看作是金属的腐蚀速度的降低，因为阴极过程的被阻同样可以减慢腐蚀速度。如汞齐化的工业锌。 腐蚀的阻化剂并不都是钝化剂，只有阻化阳极过程进行的阻化剂才是钝化剂。 影响钝化的因素 (1)?? 金属材料 各种金属钝化的难易程度和钝态稳定性有很大不同。 ——钝化趋势： Ti、 Al 、Cr 、 Mo、 Fe、 Mn 、Zn、 Pb、 Cu ——Ti、 Al 、Cr 能在空气中或很多含氧介质中钝化，一般称为自钝化金属。 合金化 将钝化性能很强的金属加入到钝化性能较弱的金属(如铁)中，组成固溶体合金。 加入量对合金钝化性能的影响符合Tamman定律(又称n/8定律)，即只有当铬的含量达到11.75%(重量)或原子分数1/8，铁铬合金的钝化能力才能大大提高。 —化学吸附和氧化反应都是放热反应—降低温度对吸附和氧化反应有利 (3)温度 温度升高时钝化变得困难，降低温度有利于钝化的发生。 关于活性氯离子对钝态的破坏作用 在含Cl- 的溶液中，金属钝化膜可能局部被破坏，而导致发生孔蚀。 两种理论的比较 两种理论各有优点，都能解释许多实验事实， 但不能解释所有的实验事实。 两种理论的差异涉及到钝化的定义和成相膜，吸附膜的定义，许多实验事实与所用体系、实验方法、试验条件有关。 尽管成相膜理论和吸附理论对金属钝化原因的看法不同，但有两点是很重要的 *已钝化的金属表面确实存在成相的固体产物膜，多数是氧化物膜。 *氧原子在金属表面的吸附可能是钝化过程的第一步骤。 §1-4-2钝化体系的极化曲线 钝化金属典型的阳极极化曲线 （1）AB段，称为活性溶解区 阳极反应式 如 Fe ? Fe2+ + 2e （2）BC段，称为钝化过渡区 阳极反应式 如 3Fe + 4H2O ? Fe3O4 + 8H+ + 8e （3）CD段，称为稳定钝化区，简称钝化区 阳极反应式如 2Fe + 3H2O ? Fe2O3 + 6H+ + 6e （4）DE段，称为过钝化区 阳极反应式如 4OH- ? O2 + 2H2O + 4e 或者钝化膜溶解 钝化参数 (1) 钝化电流密度，i致 (icp) icp表示腐蚀体系钝化的难易程度，icp愈小体系愈容易钝化。 (2) 钝化电位，Ecp 阳极极化时，必须使极化电位超过Ecp才能使金属钝化，Ecp愈负，表明体系愈容易钝化。 Ep 初始钝化电位 (3) 维钝电流密度，i维 (ip)