天然气水合物性质勘探及开采.docVIP

天然气水合物的性质、勘探及开采 吴应湘，郑之初，李东晖，劳力云 中国科学院力学研究所工程科学部） ? 提要本文比较全面地阐述了天然气水合物的物理结构，天然气水合物的组成，天然气水合物的相平衡，海相天然气水合物的形成，天然气水合物形成的热力学和动力学，天然气水合物的探测技术，天然气水合物开采技术等问题，希望引起国内对天然气水合物开发的兴趣和重视。 Summary This paper presents an all-round exposition for the physical structure、compo sition、phase equilibrium of hydrates of natural gases, the formation of hydrates of natural gases in sub-sea, the thermodynamics and kinetics of the formation of hydrates of natural gases, the exploration techniques for hydrates of natural gases, and the exploitation technology of hydrates of natural gases. 关键词水合物海洋工程纯净能源 Key words hydrates, ocean engineering, clean energy source ? 1 引言 六十多年前，人们就了解到天然气水合物会给天然气的输送和加工造成麻烦，人们研究天然气水合物的性质，以便避免或消除它。目前从非常规环境中勘探开发石油和天然气，又引起人们对天然气水合物的最新兴趣。在某些地区，例如极地或近海大陆边缘，那里的温度和压力条件都有助于天然气水合物的生成，液体和气体能源的勘探和开发要求人们必须弄懂这些非常规混合物的性质。越来越多的证据说明天然气水合物在自然界中广泛存在，在永久冻土区的上层，天然气可能以彻底的水合物形式出现，Trofimuk等人1979）曾乐观地预言，地球上总的水合物资源几乎等于地球上其它可燃燃料资源的三倍。按照Makogon(1971等人的初步估计，在前苏联以这种形式存在的天然气气藏超过1013 立方M，Kvenvolden (1988估计全球以水合物形式存在的天然气气藏可达7.6×1018立方M。 自七十年代初，人们就已经认识到海相沉积物可能含有天然气水合物。Stoll1971）等人指出：一些海相沉积物暴露于地表环境时，会释放出大量的天然气，在海洋的很多区域，发现了这些沉积物。他们认识的依据来自于深海钻井工程作业DSDP）的洋底深部取芯结果，因为有大量钻探井位发现了足够采样和分析用的天然气Claypool, etc. , 1973, McIver, etc. 1974）。对含气海相沉积物的这些认识为清楚识别天然气水合物提供了必要的证据。除直接的观测外，Makogon和Trofimuk等人1974）的理论研究也指出，天然气水合物在海相沉积物中普遍存在，并且如果有足够的天然气供给，实际上90%以上的海洋区具有生成天然气水合物的潜力。 可见天然气水合物是可供人类利用的非常重要的资源，这也促使人们对水合物的性质、勘探和开采方法等进行系统地研究。 2 天然气水合物的性质 2.1 天然气水合物的组成 天然气主要由甲烷组成，但也包含较高分子量的烃以及一些其它的无机气体。从DSDP井位处采出的天然气，其主要成分是浓度大约为84到99.9百分体积的甲烷。在多数情况下，甲烷至少占天然气混合物的96%，余下的是二氧化碳，偶尔有以微量存在的硫化氢、乙烷和重烃气体Craypool, 1974）。在一定的高压、低温条件下，天然气组分与水键合可以结晶成笼形包藏络合物，即由包住的天然气分子所稳定的水分子三维结构。这种天然气与水的笼形包藏络合物称为天然气水合物。在天然气水合物里，例如理想的甲烷水合物(CH4·5.75H2O，甲烷和水之间的相互作用不是化学作用，而在一定程度上属Van der Waals力的作用。因此天然气水合物完全不同于矿物水化物。 在一般情况下，含有水合物的储集层仅能在温度低于300K时存在。这个温度是在高压下的近似上限，并且需要富含丙烷的天然气。在温度超过295K的储集层里，不太可能存在纯甲烷水合物层。在这一类的低温情况下，如果纯甲烷水合物得以存在，平均表面温度必须很低，一般这种储集层将处于永冻土层或大洋底之下。这样的储集层大约在500~2000M以下。如果认为压力主要随深度而变化，则可能存在天然气加水合物的压力为5~30兆巴。海上水合物层可达到的压力比上述值高，大约高出储集层之上水的静水压力。因此，有理由认为产天然气加水合