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第五章 无机工程材料中的化学知识 5-1 金属材料中的化学知识 (了解) 5-1-2 合金及其类型 从矿物中提炼金属的过程称为冶炼，冶炼方法一般有：(了解) 热分解法： 2HgO Δ 2Hg + O2 (不活泼金属) 还原法： ZnO + C Δ Zn + CO (较活泼金属) Cr2O3 + 2Al Δ Al2O3 +2Cr 电解法： 2NaCl(融熔) 电解 2Na + Cl2 (活泼金属) 纯金属有很好的塑性、导电性和导热性，但它们的强度、硬度都较低，性能单一，资源有限，价格高，所以实际应用的通常都是合金。 一. 混合物合金 (理解) 混合物合金是多种金属晶体混合而成的机械混合物。在显微镜下可观察到它们各自的晶体。 （1）混合物合金的导电、导热性等性质是其各组分金属的平均值。 （2）混合物合金的熔点低于任一组元金属。例如焊锡用的锡铅合金就是混合物合金。 二. 固溶体合金（理解） 固溶体合金是在凝固时也相互“溶解”在一起的。一般有取代(置换)型和间充(间隙)型两种。 　1 取代型：　一般说来，固溶体合金的溶剂和溶质的原子半径相差不大的金属容易形成取代型固溶体。例如α－黄铜就是锌原子部分地取代了溶剂铜原子。 2 间充型：当原子半径小[(r溶质/r溶剂)＜0.59] 的溶质原子，如H,B,C,N,O 等易钻入溶剂金属的空隙中去，形成间隙型固溶体。 无论是取代型还是间隙型固溶体，基本上保持溶剂金属的性质，但硬度有所增强，韧性有所降低。例如黄铜比紫铜硬一些，脆一些。铁中溶入碳0.12-0.20%，硅0.40-0.60%，锰1.30-1.60%就能做成16Mn锰钢，强度和硬度大大地增强。 　　引起固溶体强化的主要原因是溶质的溶入引起金属晶体的晶格扭曲畸变，致使晶体所变形抗力增大。 三. 金属型化合物合金（理解） 金属化合物合金是溶质在金属中溶解饱和后，溶质和金属生成具有正常化合价或不符合正常化合价的化合物，这些化合物和金属固溶体生成的合金称金属化合物合金。 　　金属化合物合金的熔点常比组分的金属更高，硬度、脆度也更大。例如：Mg2Si在铝合金中起强化作用。在钢中含有FeS， 就会引起脆性。 5-1-3 副族元素碳化物等金属型化合物的形成和应用 （了解） C、N、B 等 P区比较小的元素溶于铁后形成间隙式固溶体，超过极限的那部分与金属形成化合物，如Fe3、Fe4N、Fe3N、Fe2N、Fe2B、FeB等。 　　从书上表5.1 可以看出 d区元素的碳化物的熔点、硬度、和稳定性温度范围在同一周期中自左向又逐渐降低。这是金属的 d电子越少与碳的形成本的化学键越牢固，熔点就越高，硬度就越大。铜的 d轨道已充满，即使在较高的温度下也不能形成化合物。因此在钢渗碳时，可用镀铜的方法来保护那些不需要渗碳的地方。 Mn溶入铁能提高钢的强度。若入少量 V、Nb、Ti、Mo、W 等金属，使碳化物在一定的条件下从固溶体中沉淀出来，有效地提高钢的强度。碳素钢的红硬性差，在200-250℃ 时硬度急剧下降，在500℃时已无切削能力，若加入W、Mo、V、Cr等的碳化物，即使在500-600℃仍有切削能力。 由于氢原子半径小能扩散渗入钢铁内部，形成间隙型金属化合物使钢铁变脆 (称氢脆). 钢的氢脆会造成钢的表面硬度和内部强度的降低。 5-1-6 金属材料腐蚀的防止 一. 防腐的重要性（了解） ? 二. 金属材料的防腐措施 二. 金属材料的防腐措施（理解） ㈠ 正确选用金属材料 1. 选择性能合适的金属材料。 2. 易于加工成型。 3. 耐腐蚀。一般纯金属比合金耐腐，不锈钢是理想的耐腐材料，但对耐氟化物还不如普通结构钢。 4. 考虑价格和供应情况。 5.考虑毒性等。 替代材料有：①塑料 ②橡胶 ③陶瓷 ④石墨 ⑤木材等。 ㈡ 隔绝介质与金属材料表面的接触 1. 金属覆盖层：电镀、喷镀等。 2. 非金属覆盖：油漆、喷塑、搪瓷等。 3. 转化膜层：发蓝、发黑、电化铝等。 ㈢ 控制环境和改善介质 1. 干燥空气: 如用硅胶(Na2SiO3加酸得到的多聚硅酸钠)，其中有CoCl2作指示剂 CoCl26H2O粉红 52.25℃CoCl22H2O紫红90℃ CoCl2H2O蓝紫 120℃ CoCl2蓝 2. 恒温：温度变化能使水凝聚。 3. 去氧封存：真空、稀有气体保护。 ㈣ 缓蚀剂法：使溶液中产生沉淀或保护层降低腐蚀速率。 1无机缓蚀剂：氧化性的有铬酸钾、重铬酸钾、亚硝酸钠（防锈水的主要成分） 非氧化性的有氢氧化钠、碳酸钠磷酸钠等