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元素检测的关键技术探讨 农业部农产品质量监督检验测试中心（杭州） 王钢军 检测前的准备工作 玻璃仪器的洗涤：三角瓶、容量瓶、移液管等用（1+3）硝酸浸泡过夜，并冲洗干净，防止污染。保证玻璃仪器等设备不受污染。 可以通过空白实验的方法来检验是否有污染。 样品前处理中注意事项 一、 湿式消解法 1.开始时采用中温加热，防止暴沸、溅失损失 。 2.硝酸---高氯酸消化法:要注意观察，防止严重炭化，发生爆炸危险。如溶液颜色变深，应取下稍冷，及时补加硝酸。消解终点时，尽可能让高氯酸冒尽些，以减少基体干扰 。 上机测定 一、原子吸收火焰法 1.仪器条件的优化 光路调节：使得光通量最大。 波长的选择：灵敏线和次灵敏线的应用。 燃烧头高度的优化：火焰高度不同，基态原子数不同，火焰温度和还原气氛不同。 燃气和助燃气流量的优化：然助比为1:4的化学计量焰，火焰稳定，适用于多数元素分析。 测定铬时，以上两项的优化比较重要。 结果计算 1.计算要遵守有效数字运算规则。 2.检测结果的有效位数保留要符合国家卫生标准等相关标准的要求。 检测的质量控制 1.使用标准物质校验。 2.回收率实验。 3.记忆标准曲线数据。用于判断仪器状态和配制标准系列的准确度。 4.标准加入法。对于测定干扰严重的样品是比较合适的。 5.自制质控样的使用。 * * 互相学习 相互交流 经验共享 共同进步 ！ 3.硝酸---硫酸----（高氯酸）消化法测砷： 一般情况下都需要加入高氯酸以加快消解速度。要注意观察消解过程，防止炭化导致砷的损失，若消解液颜色变深且比较粘稠，需要补充硝酸。消解产生的氮氧化物，对氢化物发生原子荧光法测砷有正干扰作用，因此加水赶酸去除氮氧化物这一步骤非常关键。在加水赶酸前，尽可能让高氯酸白烟冒尽后，继续让硫酸回流一段时间，期间有一个颜色变化，溶液会从透明变成淡黄色，再变回透明，然后再加水赶酸至冒硫酸白烟。加水要沿着瓶壁加入，以洗脱瓶壁上粘附的氮氧化物。高氯酸白烟和硫酸白烟的观察方法，高氯酸白烟易从瓶口冒出而硫酸白烟滞留在三角瓶内燎绕不易冒出。 二、干式消解法： 马弗炉的灰化温度要准确控制，防止温度偏高引起灰化损失。 灰化完成后样品的溶解，溶解的目的是使被测组分完全进入溶液，因此有时需要通过加热、搅拌来完成溶解。这点容易被某些检测人员忽视，尤其是测定铁含量较高的样品时，在高温下生成的铁的氧化物即使在酸性条件下也是很难溶解完全的。 三、高压罐消解法 注意温度的控制，参照相关标准。 四、微波消解法 第一步的升温升压要温和些，并保持适当的时间，保证安全。测定汞时，温度和压力可以相对低一些。 还有一种加水的消化方法：可以减少酸度，但要加双氧水。 2.原子吸收法的干扰及其消除 基体匹配：标准系列的配制与样品消化液的介质保持基本一致，以减少物理干扰和部分化学干扰。 化学干扰：加入释放剂（它会优先与干扰组分反应，释放出待测元素，从而消除化学干扰），例如测定钙、镁时要加入硝酸镧或氯化锶以消除磷酸根和铝等干扰。 电离干扰：加入更易电离的组分，以减少被测元素的电离。如测定钾时加入氯化铯。 背景吸收干扰：短波区有分子吸收的背景干扰，需要采用氘灯扣背景。 二、石墨炉原子吸收法 1.仪器条件的优化 光路调节：最佳状态。 进样器的位置调节：进样针头离石墨管底部1/3。 灰化温度：在待测元素不挥发损失的前提下灰 温度越高，基体干扰越少。通过灰化温度—吸 度曲线图来寻找最佳灰化温度。 原子化：原子化温度一般取高些，保证原子化效率。原子化时，屏蔽气要关闭。 2.原子吸收石墨炉法的干扰及其消除 背景吸收：在原子化阶段有基体挥发，以气态分子、盐微粒、烟雾等形式存在于石墨管中，会产生 分子吸收、光散射，引起假信号。采用氘灯或塞曼效应等方法扣背景。 基体改进剂技术： 测定铅和镉时加入磷酸二氢铵，磷酸根和铅和镉反应会生成更难挥发的磷酸铅和磷酸镉，可以提高灰化温度减少干扰。 3.其他注意事项 进样针头应经常擦洗，以保证顺利、准确的进样。 石墨管的保护，测定铅和镉等原子化温度不是很 高的元素，可以适当减低原子化和清洗温度，可 以延长石墨管寿命。 三、氢化物发生原子荧光光度法 1.仪器条件的设置 光路调整至最佳状态 石英炉原子化器：炉温和炉高的设置 负高压，工作电流的选择 2.测定的样品溶液条件 样品处理后使溶液和标准系列处于氢化物发生的最佳酸度及元素价态。 3.样品和载液的交叉测定过程中需用去离子水清洗防