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2020届高考优生专题突破(十四) 物质结构与性质
(限时:45分钟)
1.(2018·山西六校第四次名校联考)镍与ⅤA族元素形成的化合物是重要的半导体材料,应用最广泛的是砷化镓(GaAs),回答下列问题:
(1)基态Ga原子的核外电子排布式为____________________________,
基态As原子核外有________个未成对电子。
(2)镓失去电子的逐级电离能(单位:kJ·mol-1)的数值依次为577、1 984.5、2 961.8、6 192,由此可推知镓的主要化合价为________和+3。砷的电负性比镍________(填“大”或“小”)。
(3)比较下列镓的卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因:
____________________________________________________________
____________________________________________________________。
镓的卤化物
GaCl3
GaBr3
GaI3
熔点/℃
77.75
122.3
211.5
沸点/℃
201.2
279
346
GaF3的熔点超过1 000 ℃
(4)二水合草酸镓的结构如图所示,其中镓原子的配位数为________,草酸根中碳原子的杂化方式为________。
(5)砷化镓熔点为1 238 ℃,立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为a=565 pm。该晶体的类型为________,晶体的密度为________g·cm-3(设NA
【解析】 (1)Ga位于第四周期ⅢA族,为31号元素,因此核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1(或1s22s22p63s23p63d104s24p1);As位于第ⅤA族,核外有3个未成对电子。
(2)电离能是气态原子失去电子所需要的能量,由镓的前四级电离能可知,其主要化合价为+1和+3;As为非金属,Ni为金属,因此砷的电负性比镍大。
(3)根据表格中的数据,GaCl3、GaBr3、GaI3的熔、沸点依次升高,它们均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强;GaF3熔点比其余三个高很多,说明GaF3属于离子晶体。
(4)根据结构图可知,Ga的配位数为4,C原子有3个σ键,无孤电子对,因此C的杂化类型为sp2。
(5)该晶体熔点高,属于原子晶体,Ga位于顶点和面心,个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,As位于晶胞内部,原子个数为4,化学式为GaAs,晶胞的质量为eq \f(4×?70+75?,NA) g,晶胞的体积为(565×10-10)3 cm3,则晶胞的密度为eq \f(4×?70+75?,NA×?565×10-10?3) g·cm-3。
【答案】 (1)[Ar]3d104s24p1(或1s22s22p63s23p63d104s24p1) 3
(2)+1 大 (3)GaCl3、GaBr3、GaI3的熔、沸点依次升高,它们均为分子晶体,结构相似。相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强 GaF3为离子晶体 (4)4 sp2 (5)原子晶体 eq \f(4×?70+75?,NA×?565×10-10?3)
2.(2018·宝鸡模拟)向硫酸铜水溶液中逐滴加入氨水,先形成蓝色沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色的透明溶液,再向溶液中加入乙醇有深蓝色晶体(化学式为[Cu(NH3)4SO4·H2O])析出。
(1)写出上述实验前两步反应的离子方程式_______________________、
____________________________________________________________。
(2)铜元素基态原子的电子排布式为_____________________________,
铜单质晶体中的原子堆积模型属于________(填堆积模型名称)堆积。
(3)在上述深蓝色晶体所含的非金属元素中,电负性最大的是________(填元素符号),第一电离能最大的是________(填元素符号)。该晶体中的阴离子的立体构型是________,阴离子的中心原子的杂化方式为________。
(4)氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是____________________________________________________________。
(5)Cu的一种氯化物晶胞结构如图所示,该氯化物的化学式是________。若该晶体的密度为ρ g·cm-3,以NA表示阿伏加德罗常数,则该晶胞的边长为________nm。
【解析】 (3)该深蓝色晶体中的阴离子为SOeq
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