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Site selective excitation and emission 位置选择激发和发射技术 稀土发光与材料结构有密切关系 Eu3+，由非简并5D0能级向7FJ跃迁谱线数目反映终态7FJ的晶体场劈裂。 Eu3+通常作为荧光探针研究稀土局域结构。 PbWO4钨酸铅Scheelite结构掺杂，Eu3+ 钨酸铅Scheelite结构，Pb2+有S4对称。 稀土离子掺杂取代Pb2+。根 据稀土离子对称选择规则，Eu3+离子7F0 ? 5D0跃迁在此对称之中是宇称禁戒的。 但7F0 → 5D0跃迁说明，由于Eu3+在Pb2+位的不等价取代，引起结构缺陷，导致对称降低， 如果从5D0→7F1和5D0→7F2发光的劈裂数目分别是3和4，可以初步判断，Eu3+离子在该晶体的对称低于S4 或者 D2d。 阻抗谱实验证实，PWO:RE3+ (RE= La3+, Gd3+, Y3+, Nd3+)中，存在着典型介电驰豫，起因于RE3+离子进入Pb2+格位，与Pb2+空位形成偶极缔合缺陷 [(2 REPb3+)?–V”Pb] 本实验中，Eu3+离子在Pb2+位也存在不等价取代Eu3+→Pb2+，同样产生多余的正电荷，晶格中电荷的失衡，导致一个Pb空位VPb来电荷平衡两个EuPb取代。[(2 EuPb3+)?–V”Pb] Eu2O3 + PWO ? [2(Eu3+Pb)? –V”Pb] + PbO + O2 Eu2O3 + PWO ? [2(Eu3+Pb)? –O”i] + PbO + 1/2O2 [2(Eu3+Pb)? –V”Pb] [2(Eu3+Pb)? –O”i] [2(Eu3+Pb)? –V”Pb] 钨酸铅中WO42-四面体 (a)； （WO42-+Oi）(b)结构示意图 （都具有C3v对称性）,大的圆球是O原子 Eu3+掺杂PWO中，主要电荷补偿机制是来自[2(EuPb3+)?–V”Pb]，低温空气条件退火，会产生新的电荷补偿[(EuPb3+)?–O”i–(EuPb3+)?] 对于原生态PWO:Eu3+ 0.01 at. %，Eu3+离子只有一个来自7F0 ? 5D0的激发，位于579.84 nm，说明Eu3+的晶体学格位只有一种。 在550℃下退火的晶体，7F0?5D0的激发除了579.84 nm之外，出现了新的Eu3+离子格位。但在更高温度下的退火，840 和 1040℃，这些新的缺陷有继而消失。 Sm doped Sr6BP5O20 Sm doped Sr6BP5O20
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