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第四章 生物质制氢技术
第1节 氢能与生物质制氢原理
第2节 生物质制氢工艺与装置
主要教学内容及要求:
了解:氢的能源特性,生物法制氢的各种途径, 几种主要的生物质制氢装置
理解:微生物产氢途径,光合微生物制氢反应器 运行原理
掌握:生物质制氢的特点,不同的制氢途径及其 特点,主要的生物质制氢的工艺类型
熟练掌握:生物质制氢原理
1.1 氢的性质与氢能利用
1.1.1氢的性质
物理性质通常状况下氢气是无色、无味、无毒的气体,极难溶于水,不易液化。氢气是所有气体中最轻的,只有空气密度的1/14。氢有固、液、气三态,在液化和固化后质量密度和能量密度都大大提高。在所有的气体中,氢的比热容最大、热导率最高、黏度最低,是良好的冷却工质和载热体。氢的热值很高,约为汽油热值的3倍,高于所有的化石燃料和生物质燃料,且燃烧效率很高。
氢的化学性质
①化学性质比较活泼,一般不存在单原子的氢,都是以双原子构成气体氢分子或与其他元素结合的形式存在。
②分子能级较高,还原性强。
③易燃易爆。氢气在氧气或空气中着火范围宽,燃烧时若不含杂质可产生无色的火焰;火焰的传播速度很快(2. 75 m/s);着火能很低(0.2MJ)。常温常压下在大气中燃烧体积分数范围是4%~75%(以体积计),爆炸极限为18%~65%。
1.1.2 氢能的特点
氢能是氢所含有的能量,是一次能源的转换储存形式,是一种二次能源。
①是最洁净的燃料②是可储存的二次能源③氢能的效率高④氢的资源丰富
1.1.3主要的制氢工艺水制氢、化石能源制氢、生物质制氢
水制氢
类别
工艺类型
特点
水电解制氢
普通水电解制氢、重水电解制氢、煤水浆电解制氢、超临界压力电解水制氢
能量转换效率一般为75%~85%,工艺简单,无污染,但消耗电量大
热化学制氢
煤制氢、气体原料制氢、液体化石能源制氢等
仅仅消耗水和一定热量,参与制氢过程的添加元素或化合物均不消耗,整个过程构成一封闭循环系统
化石能源制氢
生产成本主要取决于原料价格,制气成本高,应用受到限制。
生物质制氢
优点:清洁,节能,不消耗矿物资源,可再生等。
利用太阳能通过生物质制氢是最有前景的制氢途径。生物质为可再生资源,通过光合作用进行能量和物质转换,在常温常压下通过酶的催化作用得到氢气;太阳能可以作为产氢的一次能源,降低生物质制氢成本。
氢的储存
氢的储存比固态煤、液态石油、天然气更困难。一般,氢可以以气体、液体、化合物等形式储存。
目前氢的储存方式主要有:常压储氢、高压储氢、液态储氢、金属氢化物储氢、非金属氢化物储氢
氢的利用
(1)用做内燃机燃料氢内燃机与汽油内燃机相比,系统效率高,发动机寿命长,环境友好,使用经济。目前氢内燃机汽车还在示范阶段,困难在于没有适宜的车载储氢技术;氢内燃机飞机和氢燃料火箭前景更好。
(2)用做燃料电池是氢能利用的最理想方式,是电解水制氢的逆反应。用于燃料电池汽车,系统较简化且可提高燃料电池的效率。但氢的储存量有限,目前正在研究合适的储氢方式。燃料电池还可用在固定式电站,也可用作小型或微型便携电源。
(3)用于热核反应 氢的同位素氘和氚是核聚变反应最为常见的原料。地球上海水中含有的氘超过4.0×1013 t。1L海水中的氘,经过核聚变产生的能量,相当于300 L汽油燃烧后释放的能量。如果把自然界的氘和氚全部用于核聚变,其产生的能足够让人类用100亿年。
1.2 生物质制氢的基本原理
1.2.1热化学转化法制氢
生物质气化制氢生物质热裂解制氢生物质超临界转化制氢、生物质产品重整制氢(生物质热解油的水蒸气重整制氢、甲醇和乙醇的水蒸气重整制氢、甲烷重整制氢等)
热化学转化可以从生物质中获得更多的可用能源(H2、CO等),并可在生物质气化反应器固定床和流化床中进行大规模的生产,热化工过程易于控制。
热化学转化法制氢原理
生物质气化制氢:
以生物质为原料,以氧气(空气)、水蒸气或氢气等作为气化剂,在高温条件下通过热化学反应将生物质中可以燃烧的部分转化为可燃气;制氢过程在生物质气化炉中发生,热化学反应主要包括生物质的热分解反应,生物质碳与氧的氧化反应,碳与二氧化碳、水等的还原反应; 气化产生的气体主要有效成分有H2、CO、CH4、CO2等,进行气体分离从中得到纯氢。
热化学转化法制氢原理
生物质热裂解制氢
生物质热裂解是在隔绝空气或供给少量空气的条件下使生物质受热而发生分解的过程。一般生物质热解产物有可燃气体、生物油和木炭。根据工艺的控制不同可得到不同的目标产物。
生物质热裂解制氢就是对生物质进行加热使其分解为可燃气体和烃类。为增加气体中的
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