沉积型电极在流动酸性电解液中电化学性能的研究.ppt

铜在石墨电极上的沉积形貌随H2SO4浓度的变化如图5所示。可以看出，铜在石墨电极上沉积面容量达30mAh cm－2，其形貌致密，未见枝晶和海绵状铜的形成。但随着H2SO4浓度的增大，铜沉积的颗粒逐渐变大，说明其电化学活性增强。2M H2SO4溶液中，沉积铜呈现团簇状；H2SO4浓度超过2.5M，图像上出现少量黑点，由以3M H2SO4时明显，说明H2SO4浓度过高，活性增大的同时酸对铜的腐蚀也加重。因此，两者兼顾，H2SO4浓度宜选择在1.5～2.5M之间。 第5次循环的充放电曲线随H2SO4浓度的变化如图4所示，由充放电曲线计算得到的库仑效率、能量效率和电压差数据列于表2中。由图4可见，充电初期电压速降，可能是铜沉积晶核的形成所致；之后电压很快趋于稳定，铜离子可稳定沉积；其放电平稳，在沉积铜趋于溶解完全时，电压迅速升高。当H2SO4浓度为1M时，充放电电压差最大；H2SO4浓度达到2.5~3.0M时，充放电曲线几乎重合，电压差较小。由表2可见，在不同H2SO4浓度下，酸性沉积型铜电极的库仑效率均较高，皆在95％左右；但其充放电的电压差和电压效率差别较大，H2SO4浓度为1 M和2M时，电压差超过160mV，电压效率在70%以下，能量效率低于65％；H2SO4浓度为2.5M和3.0M时，电压差在130mV以下，电压效率约为73％，能量效率在70％左右；H2SO4浓度为1.5M时，铜的沉积/溶解极化介于上述两种情况之间，电压效率达到70％，能量效率约68％。 在45℃的条件下，以溶于2.5M H2SO4的0.7M CuSO4溶液为电解液，在石墨电极上线性扫描测试铜沉积/溶解的Tafel曲线，如图7所示。虽然铜阴极沉积的斜率仍大于阳极溶解的斜率，但铜在石墨电极上沉积/溶解的交换电流密度达到1.36 ×10－2 A cm-2, 比室温下铜的沉积/溶解高了一个数量级，证实提高温度和CuSO4浓度有效地改善了铜沉积/溶解的反应动力学。 谢谢各位领导和专家。 Cu/Cu2+沉积型电极在流动酸性电解液中电化学性能的研究 研究背景 实验部分 结果与讨论 结论 主要内容 能源危机→可再生能源：蓄电需求迫切! 稳定可再生能源发电 电网调频、调幅 电网调峰 UPS及应急 电站 1 .研究背景 液流电池(Redox Flow Battery) ： 1970年代由美国NASA的支持成为研究热点，其反应发生在惰性集电极上(理论寿命受制于基体电极)，活性物质主要储存在电解液中(或需要电解液携带)； 结构可分为三个层次：单体(Cell)、电堆(Stack)和系统(System)。 按电解液数目分类：双液流电池；单液流电池。 Fe2+/Fe3+- Cr2+/Cr3+ Fe2+/Fe3+- Ti3+/Ti4+ VO2+/VO22+- Sn2+/Sn4+ VO2+/VO22+- Cu/Cu2+ Br3-/Br2- Zn/Zn2+ VO2+/VO22+- V2+/V3+ ~1970 ~1980 NiOOH/Ni(OH) 2-Zn/ZnO22- PbO2/Pb2+- Pb/Pb2+ ~2004 液流电池简介 ①充放电循环寿命长; ②可靠性高; ③无排放和噪音; ④不受地理位置的限制; ⑤建设期短; ⑥运行和维持费较低; ⑦与其它比较，性价比和安全性有优势. 优点： 液流电池 典型代表－全钒液流电池(VRB) VRB的规模示范应用 已建成兆瓦时液流蓄电系统 美加利福尼亚空军基地 (30kW) 钒价居高不下； 使用离子交换膜等昂贵材料； 钒离子互渗、水迁移严重 基本原理 日本北海道 (4MW*1.5h) Pb/Pb2+—Pb2+/PbO2单液流电池 E0 ＝1.586 V E0 = -0.146V 结果： 平均放电电压：1.55V 左右； 正极充电易产生氧气； 平均能效~65%（20mA cm-2） 正极反应： 负极反应： 无膜的单液流电池应运而生 Phys. Chem. Chem. Phys., 2004, 6, 1779–1785 Cu/Cu2+—PbSO4/PbO2单液流电池 正极反应： PbO2 + 4H+ + SO42- + 2e-＝ PbSO4 + 2H2O 1.685 V 负极反应： Cu - 2e- ＝ Cu2+ 0.337 V 平均放电电压为1.29V； 循环450次未见衰减； 2008年，潘军青等提出铜铅单液流电池新体系 但 Cu 沉积电极极化大 研究Cu在硫酸溶液中沉积溶解的动力学特征 探讨提高Cu电极电化学性能的途径。 2.实验部分 用循环伏安、线性极化和恒流充放电研究了铜沉积/溶解的电极过程，并用Cambridge S-