宗濂有机化学第5章.pptVIP

Chemistry is a key of science  　天 道 酬 勤 第五章 芳香烃 目的要求：掌握芳香烃的基础理论和基本知识； 了解某些非苯芳香性化合物 具体掌握内容： 1．苯环结构和芳香性； 2．芳环的亲电取代反应和苯环取代定位法则； 3．非苯芳香性和休克尔规则。 学时：6学时 一、命名 1. 单环芳烃 （2）多环芳烃 二、苯的结构和芳香性 亲电取代反应，分两步进行。 1.卤代反应 2. 硝化反应 3. 磺化反应 4. 烷基化反应（Friedel-crafts reaction) 练习: 五、多环芳烃和非苯芳烃 （一）稠环芳烃 （二）非苯型芳烃 练习： * 4-硝基-2-氯苯胺 4-硝基苯甲酸 4-氨基苯甲酸 4-甲氧基苯甲醛 1-硝基-2, 4-二氯苯 2, 4-二氯甲苯 苯的结构 1．Kekule环状结构 2．苯分子结构的现代解释 三、苯环上的亲电取代反应 第一步： 第二步： 反应机理： 练习： 主产物是：o, p 练习： 主产物是：o,p 主产物是：m o, p 定位基-结构特点：与苯环碳直接相连的原子不含双键、三键，多数含有未共用电子对。 如： 如： m定位基-结构特点：与苯环直接相连的原子一般有双键、叁键或带正电荷。　　　　　 o, p位定位基（除了卤素外）都能使苯环电子云密度升高。其中，o, p位定位基使苯环上o, p位电子云密度升高得更多， M位定位基使苯环上电子云密度降低。而间位（M）定位基使间位电子云密度降低得最少。 o.p定位基： m定位基： 而X: 四、烷基苯的反应 侧链上反应 苯环上反应 由于σ-π超共轭，α-H活性增大，易发生α-H卤代。 1. 侧链上反应—α-H卤代 + hν + + 机理：自由基取代 机理：亲电取代 NBS为溴代试剂。 2). 氧化反应 苯环有特殊的稳定性，烷基苯在高锰酸钾、硝酸、铬酸等强氧化剂作用下，烷基氧化成羧基。 注意：不论侧链有多长，总是α-H反应生成苯甲酸。 若无α-H，一般不发生氧化，若用强烈的氧化剂，环被破坏。 强烈 2.烷基苯苯环上反应 1).苯环上的亲电取代反应 2). 加成反应 + + 紫外光 3).苯环氧化 用特殊催化剂V2O5，将苯氧化成顺丁烯二酸酐（简称顺酐），是工业上合成顺酐的方法。 + 385～400℃ 顺丁烯二酸酐 顺酐 马来酸酐 （1）卤代反应 主要发生在α位 1.萘 （3）磺化反应 （4）加成反应 （2） 硝化反应 主要发生在α位 顺式 反式 顺－＋氢化萘 反－＋氢化萘 a, e 稠合 　 e, e 稠合 2. 蒽和菲 蒽 菲 全氢菲 Hückel规则：凡在环烯分子中，具有平面结构的闭合共轭体系，而且π电子数目符合4n+2（n为自然数）都具有芳香性。 *