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三、化学平衡常数——化学平衡的特征 序号 起始时浓度mol/L 698.6K 平衡时浓度mol/L 698.6K 平衡时 c0 (H2) c0(I2) c0 (HI) [H2] [I2] [HI] 1 0.01067 0.01196 0 0.001831 0.003129 0.01767 2 0.01135 0.009044 0 0.00356 0.00125 0.01559 3 0.01134 0.007510 0 0.004565 0.0007378 0.01354 4 0 0 0.01069 0.001141 0.001141 0.008410 I2(g) + H2(g) 2HI(g) 54.5 54.6 54.45 54.33 根据表中的数据计算出平衡时 的值,并分析其中规律。 通过分析实验数据得出: 1、温度不变时, 为常数 用K表示; 2、常数K与反应的起始浓度大小无关; 3、常数K与正向建立还是逆向建立平衡无关即与平衡建立的过程无关。 其它平衡体系的数据进行分析,都有类似的关系。 对于反应: aA + bB cC + dD 一、定义: 一定温度下,对于已达平衡的反应体 系中,生成物以它的化学计量数为乘幂的 浓度之积除以反应物以它的化学计量数为 乘幂的浓度之积是个常数,这个常数叫做 该反应的化学平衡常数 三、平衡常数的单位 浓度的单位为mol·L-1 ∴K的单位为(mol·L-1)?n; 二、数学表达式: 对于一般的可逆反应mA+nB ? pC+qD {c(C)}p{c(D)}q {c(A)} m{c(B)} n K = 练习:试写出下列反应的浓度平衡常数的数学表达式: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 催化剂 注意: 反应中的固体或纯溶剂不列入平衡常数的表达式中! 1、如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如: CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l) Kc=[CO]/([CO2][H2]) 四、书写平衡常数关系式的规则 稀溶液中进行的反应,如有水参加,水的浓度也不必写在平衡关系式中,如: Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+ Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-] 非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。如酒精和醋酸的液相反应 C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2O K=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH]) 2、同一化学反应,可以用不同的化学反应式来表示,每个化学方程式都有自己的平衡常数关系式及相应的平衡常数。 例:N2O4(g) 2NO2(g) Kc = [NO2]2/[N2O4] 1/2N2O4(g) NO2(g) Kc = [NO2]/[N2O4]1/2 1/3N2O4(g) 2/3NO2(g) Kc = [NO2]2/3/[N2O4]1/3 3、多重平衡规则 若干方程式相加(减),则总反应的平衡 常数等于分步平衡常数之乘积(商) 例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1 2NO2 (g) N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 ? K2 例2: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2
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