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相图与相变 重庆大学材料科学与工程专业 1.状态变量 热力学用系统的所有性质来描述它所处的状态，即所有的性质确定后，系统就处于确定状态。反之，系统状态确定后，系统的所有性质均有各自确定的值。换言之，系统的各种性质均随状态的确定而确定，与达到此状态的经历无关。因此，系统的热力学性质也称为状态变量（状态函数）；p，V，T，U，H=（U+pV），G=H-TS，A=U-TS，S等。 2.过程变量 系统状态发生变化过程中才有意义的量，与路径有关。功W和热Q。 3.强度性质 是指与物质数量无关的性质，如p，T等。 4.容量性质 是指与物质数量成正比的性质，如V，U，S等。 5.化学位 混合物（或溶液）中组分B的偏摩尔吉布斯函数GB定义为B的化学位（化学势），用符号μB μ 6.Gibbs-Duhem方程的推导 7.二元系平衡判据推导 二元平衡平衡判据： μ 推导： 8.准化学模型 混合热仅有最近邻的原子间的键能引起。要使上述假设成立，必须要求纯A与纯B的体积相等，在混合时体积不变，这样原子间距和键能就与成分无关。 9.规则溶液的性质 10.有序化的条件 ε=εAB 当溶体中A、B原子比接近一个简单的比值时，可以出现长程有序。此时点阵中存在A和B两种不同的位置。这种熔体被看做从无序溶体中分离出来的有序相。 11.相律的证明 基本思路：自由度数=总变量数—非独立变量数；由于一个非独立变量对应一个关联方程，因此，自由度数=总变量数—方程式数目。 平衡系统中，有S种物质分布于P个相的每一个相中，且任一物质在各相中具有相同的分子存在方式。 总变量数：在每一相中有S个组成变量，故系统中P个相中共有PS个组成变量。又因平衡系统中，所有各相温度、压力都相等，即只需要1个温度，一个压力即可，故整个系统总的变量数为PS+2。 方程式数目：在每一相中，S个组成变量间存在xB 由相平衡条件，平衡时每种物质在各相中的化学势相等，即 μ μ ?? μ 故S种物质共有S（P—1）个方程式。 此外，若系统中有R个独立的化学平衡反应存在，根据化学平衡条件，平衡时Bv 若根据实际情况还有R个限制条件，如系统中的两种物质成恒定比，则有R 综上，自由度数 F=（PS+2）-[P+S(P-1)+R+R]=(S+R+R 12.Gibbs-Thomson效应对平衡的影响 Gibbs-Thomson效应：由界面引起自由能增加的现象。 影响：β在α中溶解度的对颗粒尺寸很敏感，在弯曲界面边界上与β平衡的α中的溶质浓度大于在平界面边上的溶质浓度。 ? γ——界面能；Vm——β相的摩尔体积；r ——界面曲率。 13.多形性转变 当压力和温度（或者多元体系的组分）变化时，固体的晶体结构产生了变化。转变前后，晶体的对称关系和晶格常数都发生了变化。 14.二元相图的应用： 1、预测平衡条件下的凝固过程和组织； 2、设计热处理工艺； 15.成分（浓度）三角形 三元合金的成分有两个变量，任意两个组元的含量确定后，第三组元的含量便随之确定。因此，三元合金的成分可以由两个成分坐标轴确定，两个坐标轴构成一个平面。这样再加上垂直于平面的温度坐标轴，即构成了三元合金系的三维空间立体图形。 在三元合金相图中通常采用等边三角形表示合金成分，但有些情况下也可以利用直角三角形或等腰三角形表示成分，称为成分三角形或浓度三角形。组元的浓度可以是质量分数或摩尔分数。 16.重心法则、直线（共轭线）法则 当三元系合金处于两相平衡或三相平衡时，各相的相对含量及其成分可用三元系中的直线（共轭线）法则、杠杆定律和重心法则来计算。 1、 直线法则和杠杆定律 在一确定温度下，当某三元系合金处于两相平衡时，合金的成分点与两相平衡的成分点必定在同一直线上，且合金的成分点位于两平衡相的成分点之间，该规律称为直线法则。两相的相对含量由杠杆定律给出。 2、 重心法则 成分为N的三元合金在某一温度下，分解成α,β,γ三个相，若三个相的成分点分别为D、E、F，则合金的成分点必定位于D、E、F三点所连成的△DEF的重心（质量重心，而不是几何重心）位置上，且合金的质量与α,β,γ三个相的质量、、有如下关系： 这就是三元合金相图的重心法则。 17.在成分三角形中找到以下的成分点 a:50A-30B-20C, b:15A-65B-20C, c:40A-40B-20C，d:10A-10B-80C, e:20A-20B-60C，这些合金有什么关系？ a,b,c三点在一条平行于AB线的直线上，该直线上C的浓度为20%；c,d,e三点在过C点的直线上，该直线上A和B的浓度比为1:1. 18.四相平衡 1、共晶平衡：液相的组成位于三个固相成分点构成的三角形中。 反应： 2、过渡平衡：四相的成分点构成一个四面体，每个相的成分点落在其余三个相的成分点构成的三角形之