汪小兰有机化学课件第四版10.pptVIP

2. 芳香环的取代反应 羧基是间位定位基，取代基进入间位： 五、脱羧反应：脱去羧基，放出CO2的反应。 1、α-C上有强吸电子基时，易发生脱羧反应。 吸电基团: △ HCOOH + CO2 2、二元酸的受热反应 CH3COOH + CO2↑ △ 1）乙二酸和丙二酸受热脱羧放出CO2，变成一元酸。 丁二酸 丁二酸酐（琥珀酸酐） + H2O △ 戊二酸酐 分子内脱水 2）丁二酸和戊二酸加热至熔点以上，则分子 内失水形成环状酸酐。 3) 己二酸，庚二酸在Ba(OH)2存在下加热，脱水且脱羧成环酮。 Blanc 规律：易形成五元环或六元环化合物。 10-4 重要的羧酸 一、甲酸（HCOOH） 俗称蚁酸，是饱和一元羧酸中酸性最强的酸。 羧基 醛基 HCOOH + Ag(NH3)2OH CO2 + Ag↓ △ 二、乙二酸（HOOC-COOH） 又名草酸，无色固体，有毒。 酸性：在二元羧酸中酸性最强。 草酸是还原剂，易氧化。 在定量分析中用来标定高锰酸钾溶液。 5HOOC－COOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2