电化学第8章金属的阳极过程2012.pptVIP

第八章 金属的阳极过程 本章重点 金属阳极过程的特点 金属钝化的原因 影响金属阳极过程的主要因素 钝态金属的活化 第一节 金属阳极过程的特点 金属作为反应物发生氧化反应的电极过程。 “正常的”阳极溶解过程，在这一阶段中直接生成溶液中的金属离子：通常服从电化学极化规律。 阳极反应中生成不溶性的反应产物并常出现与此有关的钝化现象：失去电化学活性，阳极溶解速度非常小。 大多数金属阳极在活化溶解时的交换电流密度是比较大的，所以阳极极化一般不大。 电极电位的变化对阳极反应速度的加速作用比阴极过程要显著，故阳极极化度一般要比阴极极化度要小。 阳极过程也可能是分若干个单电子步骤进行的，并以失去“最后一个电子”的步骤[M(n-1)+→Mn++e]速度最慢。 金属的钝化 在一定的条件下，金属阳极会失去电化学活性，阳极溶解速度变得非常小。这一现象称为金属的钝化，此时的金属由活化态转变为钝态，即阳极即处于钝化状态。 钝化现象 在低浓度硝酸溶液中，铁迅速发生腐蚀破坏，且溶解速度随硝酸浓度提高而增大，硝酸浓度增加到30-40%时溶解速度达到最大值。但是，当硝酸浓度超过某一临界值（40%） ，铁的溶解速度反而急剧下降，表面上看铁的溶解几乎停滞。 Cr、Ni、Co、Mo、Ta、Nb、W、Ti也具有钝化现象。 其它强氧化剂KNO3、K2Cr2O7、KMn