镓酸盐和硼酸盐稀土发光材料的研究.pdfVIP

48 49 50 54 IV 第一章 绪论 1．1稀土发光材料简介 稀土元素无论作为发光材料的激活剂、敏化剂，还是作为发光材料的基质成分， 一般统称为稀土发光材料或稀土荧光材料。稀土元素包括镧系元素加上同属IIIB族的钪 镱Yb、镥Lu。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土元素；钆、铽、镝、 钬、铒、铥、镱、镥、钇称为重稀土元素。稀土离子特殊的4f电子组态能级和电荷 迁移带结构，使它们不仅在光、电、磁等方面具有独特的性质，而且有丰富的电子能 级及长寿命激发态，并使稀土发光材料的吸收、激发和发射展现范围宽且内涵丰富的 光学光谱及发光特征，从真空紫外延伸到近红外光谱区，构成取之不尽的光学宝库。 有意义的方面是他们的光致发光。由于镧系部分充满的4f层被5S2和5P2电子层很好的屏 蔽，所以首先考虑的是配体，其次是配位度。发光强度并不仅与发光量子数成比例， 而且还和光吸收量子数成比例。无辐射的紫外光激发下，几种镧系离子发出紫外到红 外的光。但光的颜色根据稀土离子的不同而不同。例如：Eu3+发射红光、Tb3+发射绿光， 1．1．1稀土离子发光的基本特点 稀土元素在发光材料的研究与实际应用中占有重要地位，是当今开发的最具活力 的领域之一。其发光性质具有两大优点：高的色纯度和长的激发态寿命Ⅲ。由于稀土发 光材料具有优异的性能，甚至在某些领域具有不可替代的作用，故稀土发光材料正在 逐渐取代部分非稀土发光材料。目前，彩色阴极射线管用红粉、三基色荧光灯用蓝粉、 绿粉和红粉，等离子显示用红粉、蓝粉，投影电视用绿粉与红粉，近几年问世的发光 二极管照明用的黄粉和三基色粉全是稀土荧光粉。稀土发光材料已成为信息显示和高 效照明器具的关键基础材料之一心1。 0-14，Sc为 稀土原子的一般电子构型为[Xe]4fo小5do～6s2，三价离子为[Xe]4f 移跃迁，即配体离子的电子向镧系元素离子的跃迁，从高能级向低能级的跃迁就产生 相应的发射光谱。由于稀土的这些特性，所以它可以做发光材料口3。在发光材料中以稀 土离子作为发光中心的材料最引人注目，这是由于稀土离子的f一跃迁过程受5s和5p 满壳层电子的屏蔽，屏蔽与镧系的特殊发光性质有关，特别是激发态的长寿命和稀土 离子在可见光区有许多强度大且窄的发射“3。Ce”是一个特例，由于fd的允许跃迁而发 射强大且宽的发光。发光最强处强烈的依赖于Ce”的配位环境和不同的激发机制，不同 的激发机制，发光是不一样的。稀土发光材料的有转换率高，吸收能力强，发射紫外 到红外的光的优点，可见光区域发射能力很强且物理化学性质稳定。由于其具有这些 优点，因此对稀土发光材料的研究开发已经成为新的热点，尤其是半导体照明。稀土 的屏蔽作用，所以受晶体场场力的影响很弱。所以三价稀土离子在晶体场中的能级一 般类似自由原子的能级，符号为2s+‘L。。稀土离子的能级在晶体场场力作用下按J来 分裂，不同对称性的晶体场场力使J分裂的数目也各不相同(最多为2J+1)。所以由谱线 的分裂情况，也可以推断稀土离子所处的点对称性。一般来说，晶体场场力产生的分 裂表现在光谱和顺磁共振谱的谱线位置、谱线宽度、形状以及强度的变化等方面。根 据理论计算和资料报道的结果，稀土离子间由静电作用产生的能级分裂为 子能级的分裂为十至几百个cm～。 4f层的ff电子跃迁时的吸收和发射都呈现窄的线谱。在较低的温度下，完整晶体 迁成为可能。电偶极跃迁的振子强度为10一．10～，磁偶极为10一，ff辐射跃迁几率小， 发射光谱呈线状，不随温度变化；(2)基质对发光颜色改变不大；(3)温度猝灭小， 的光。 迁差别很大。这种跃迁产生的光谱与晶格振动关系密切，所以跃迁的光谱呈带状，光 迁