高化学6离子聚合.pptVIP

烷基锂在苯、环己烷等非极性溶剂中存在着缔合现象（Association Phenomenon）。缔合分子无引发活性，所以缔合现象使聚合速率显著降低。 烷基锂在极性溶剂如四氢呋喃中引发，缔合现象完全消失，速率变快。 5）丁基锂的缔合及解缔合 升高温度使缔合程度下降 丁二烯、异戊二烯： 自由基聚合：10~20% 顺式1,4结构； 阴离子聚合： 6）丁基锂的配位能力和定向作用 THF中氧原子的未配对电子与锂阳离子络合，使丁基锂阴离子成为自由离子或疏松离子对，引发活性显著提高，但定向作用减弱。 非极性溶剂（如戊烷，由丁基锂引发）：30~40% 的顺丁橡胶；90~94% 合成天然橡胶(顺1,4-)。 极性溶剂（THF）：80% 1,2结构的聚丁二烯；75% 3,4结构的聚异戊二烯。 反应通式： ：阳离子活性中心，通常为碳阳离子或氧翁离子 ：紧靠中心离子的引发剂碎片，称反离子（Counterion） 6.3 阳离子聚合（Cation Polymerization） 阳离子活性中心难以孤立存在，在聚合过程中，往往与反离子形成离子对。 原则上：取代基为供电基团的烯类单体原则上有利于阳离子聚合 供电取代基使C=C电子云密度增加，有利于阳离子活性种进攻； 形成阳离子增长种后，供电取代基又使阳离子增长种电