原子吸收光谱[1]a教材.pptVIP

* * 4.2.1 计算法 容量瓶A，待测元素浓度cx，吸光度Ax 作图法 容量瓶B，待测元素浓度为(cx+cs)，吸光度为Ax+s，可求得被测试液元素的浓度为: cx、cs为浓度项，可以用物质的量浓度、质量浓度、质量分数表示。 容量瓶A、B体积相同。 4.2 标准加入法 例：用原子吸收分光光度法测定水样中的锌。取1000mL水样加热浓缩至100mL，吸取25.00mL水样，分别放入两个50.00mL容量瓶中，其中一个再加入10.00mL(10.0μg.mL-1)锌标准溶液，均稀释至刻度。分别测得吸光度为0.210和0.686。计算水样中锌的含量。 解： μg/mL 水样中锌的含量： A = K（Cs + Cx） 4.2.2 作图法 取若干份体积相同的试液（CX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（C0），定容后浓度依次CX CX +C0 ， CX +2C0 ， CX +3CO ， CX+4C0…… 分别测得吸光度为： AX ，A1，A2，A3，A4……。 A为纵坐标,标准溶液浓度cs为横坐标,绘制工作曲线, 延长工作曲线与横坐标轴相交，交点至原点的距离所相应的浓度cx ，即为所求被测元素的浓度 注意事项 1）待测元素的浓度与其相应的吸光度应呈直线关系； 2）为了得到较为精确的外推结果，最少应采用4个点（包括试样溶液本身）来作外推曲线； 3）本法能消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的影响； 4）对于斜率太小的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。 例：用冷原子吸收法测定废水中的汞，分别吸取试液10.00mL于一组25mL的容量瓶中,加入不同体积的标准汞溶液(浓度为0.40μg/mL)，稀释至刻度。测得下列吸光度： VHg/mL A 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 0.067 0.067 0.145 0.222 0.294 0.371 0.445 在相同条件下做空白实验，A为0.015。计算水样中汞的含量。 解：每一个吸光度值都减去空白值0.015。然后以A为纵坐标，加入汞标准液体积为横坐标作图。得一直线。外延此直线与横轴相交，交点与原点间的距离为0.39mL。故水样中汞的含量为： 4.3 浓度直读法 在标准曲线的直线范围内，应用仪器上的标尺扩展或数字直读装置进行测量。吸喷标准溶液，把仪表指示值调互相应的浓度指示值，使待测试样浓度在仪表上直读出来。实质仍然是标准曲线法，但标准曲线的绘制由仪器完成 。使用时应注意以下几点： 1.仪器必须用标准溶液反复校正 2.整个测量范围内吸光度应与浓度之间有良好的线性关系。 3.保证仪器工作条件的稳定 4.标准溶液与试样溶液应在操作条件完全相同的条件下测定。 4.4 内标法 优点：可消除气体流量、进样量、火焰湿度、样品雾化率、溶液粘度以及表面张力等的影响； 适于双波道和多波道的AAS。 4.4.1 内标标准曲线法 在标准溶液和试样溶液中，分别加入一定量试样中不存在的内标元素，同时测定溶液中待测元素和内标元素的吸光度。 在标准曲线呈线性关系的一定浓度范围内，可用下式直接进行计算： 4.4.2 内标计算法 1） 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 4.5 灵敏度和检出限 S1 S2 1 2 A 2 4 6 8 10 C 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 S = K 火焰原子吸收法中常用特征浓度（质量） 表示灵敏度 ? 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度 A = KC 0.0044 = KC0 } 火焰原子化法 ? 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 C ---待测试液的质量浓度(μg·mL-1) ； A ---待测试液的吸光度； V---待测试液体积(mL) 石墨炉原子化法 越小 越好！ 灵敏度的影响因素 待测元素本身的性质： 如难熔元素的灵敏度比普通元素灵敏 度要低得多。 测定仪器的性能： 如单色器的分辨率、光源的特性、检测 器的灵敏度等有关。 实验因素的影响： 如雾化器效率等 2) 检出限 定义：以特定的分析方法，以适当的置信